2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、本文利用水熱合成法成功的合成了七個(gè)夾心型的過渡金屬(或堿金屬)磷鉬酸鹽,并研究了它們的性質(zhì),取得了如下創(chuàng)新性成果: 1.共存的孤立的V型中性三分子水簇和質(zhì)子化的二乙烯三胺分子形成了一種未見報(bào)道的氫鍵一維帶狀結(jié)構(gòu),并通過與主體晶格之間的復(fù)雜的氫鍵相互作用形成了一種新的鐵鉬磷酸鹽[C4H15N3]4(H3O)+{Na[FeⅡMoⅤ12O24(OH)6(HPO4)6(PO4)2]}·6H2O(C4H13N3=二乙烯三胺),化合物是在水

2、熱條件下合成的,并且通過元素分析,IR,UV-Vis,TG-DTA,循環(huán)伏安法和單晶X-射線衍射表征并得到其結(jié)構(gòu)。一維帶狀結(jié)構(gòu)在穩(wěn)定和通過非共價(jià)鍵相互作用影響著周圍的1D無機(jī)陰離子鏈的排列起著非常重要的作用,其中1D無機(jī)鏈?zhǔn)怯删哂胸S富配位點(diǎn)的Fe[Mo6P4O31]構(gòu)筑快共價(jià)鍵合連接NaO6八面體組成的。 2.在一種新的鐵鉬磷酸鹽[C4H15N3]4Na[NaMoⅤ12O24(OH)6(H2PO4)2(HPO4)4(PO4)2]

3、·8H2O(C4H13N3=二乙烯三胺)的主體晶格中我們首次發(fā)現(xiàn)一種由二分子水簇,孤立的V型中性三分子水簇和質(zhì)子化的二乙烯三胺分子形成的未見報(bào)道的氫鍵二維層狀結(jié)構(gòu),化合物是在水熱條件下合成的,并且通過元素分析,IR,UV-Vis,TG-DTA,循環(huán)伏安法和單晶X-射線衍射表征并得到其結(jié)構(gòu)。小分子二核水簇和三分子水簇和二乙烯三胺的和諧自組裝在穩(wěn)定和影響著它們周圍的1D無機(jī)陰離子鏈的排列起著非常重要的作用,其中1D無機(jī)鏈?zhǔn)怯删哂胸S富配位點(diǎn)的

4、Na[Mo6P4O31]構(gòu)筑快共價(jià)鍵合連接NaO6八面體組成的,并且通過復(fù)雜的氫鍵作用形成了3D的結(jié)構(gòu)。 3.通過水熱法合成了一種新的混合價(jià)的鐵鉬磷酸鹽[(C13H14N2)3H6]Fe2ⅡFe2ⅢMoⅤ24(H2PO4)8(HPO4)4(PO4)4O48(OH)12(H2O)4·4H2O(C13H14N2=1,3-二(4-吡啶)丙烷=bpp)并通過X射線單晶衍射知道,F(xiàn)e[Mo6P4]2單元和FeO4(H2O)2八面體相互交替

5、連接形成了不同取向的一維鏈,相同取向的鏈之間通過鏈上的PO4的O間的氫鍵形成無機(jī)層,無機(jī)層與無機(jī)層之間通過bpp或者不同取向的鏈上的PO4的O間氫鍵作用形成了相互貫穿的3D的超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。 4.本文通過把水熱反應(yīng)溫度作為孤立的一個(gè)反應(yīng)變量,控制其他反應(yīng)條件,例如反應(yīng)時(shí)間,pH值,原料的摩爾配比相同,得到兩個(gè)新的鐵鉬磷酸鹽(C3H12N2)7FeⅡMoⅤ12(OH)6(HPO4)2(PO4)6O24·8H2O和(C3H12N2)

6、6FeⅡMoⅤ12(OH)6(HPO4)4(PO4)4O24·4H2O(C3H10N2=1,2-丙二胺)。通過對比得知,隨著反應(yīng)溫度的增加,導(dǎo)致了PO4質(zhì)子化程度降低,陰離子帶著更多的電荷,結(jié)果是每個(gè)FeⅡ(MoⅤ6P4)2構(gòu)筑快對應(yīng)著更多的抗衡陽離子,并且發(fā)現(xiàn)抗衡陽離子在相互貫穿的3D氫鍵網(wǎng)絡(luò)的形成過程中起著非常重要的作用。 5.本文通過水熱法合成了一種新型的鉬磷酸鹽:(C6H22N4)3{FeⅡMoⅤ12(OH)6(HPO4

7、)4(PO4)4O24)·6H2O(C6H18N4=三乙烯四胺)并通過X射線單晶衍射知道,二分子水和“Z”形的四分子水作為客體分子共存于FeⅡ[Mo6P4O31]2無機(jī)構(gòu)筑塊主體分子中,通過水分子和FeⅡ[Mo6P4O31]2無機(jī)構(gòu)筑塊間的氫鍵作用,得到一種三維氫鍵結(jié)構(gòu)。 6.本文通過水熱法合成了一種新型的鉬磷酸鹽:(C6H22N4)4NaMoⅤ12(OH)6(HPO4)(PO4)7O24·10H2O(C6H18N4=三乙烯四胺

8、=teta)并且通過表征知道,Na[Mo6P4]2單元在晶體結(jié)構(gòu)中同時(shí)存在著立式和臥式這兩種不同取向的結(jié)構(gòu)。在化合物的結(jié)構(gòu)中Na[Mo6P4]2單元為模板,得到一種由四核水簇和三乙烯四胺分子組成的含有“六邊形”孔結(jié)構(gòu)的[(H2O)4(teta)]n二維氫鍵網(wǎng)絡(luò),其中“六邊形”的孔是由三個(gè)teta分子和三個(gè)四核水簇形成的。立式和臥式的Na[Mo6P4]2單元通過與組成孔的teta分子和四核水簇的氫鍵作用(N...O,O...Ow)固定在“

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