經(jīng)典多金屬氧酸鹽超分子組裝體的水熱合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、本論文主要以經(jīng)典的Keggin結(jié)構(gòu)和Wells—Dawson結(jié)構(gòu)多金屬氧酸鹽簇為基本建筑單元，分別和剛性有機(jī)胺配體、柔性有機(jī)胺配體以及稀土陽離子簇進(jìn)行超分子組裝，得到了一系列有機(jī)—無機(jī)超分子化合物，探討了合成此類多金屬氧酸鹽化合物的反應(yīng)規(guī)律，并研究了化合物結(jié)構(gòu)和功能之間的關(guān)系。 利用水熱技術(shù)，通過調(diào)節(jié)反應(yīng)條件和改變反應(yīng)原料的種類合成了5種新的基于多金屬氧酸鹽的有機(jī)—無機(jī)超分子化合物。通過元素分析、IR、單晶X—射線分析對這些晶體

2、的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并進(jìn)行了電化學(xué)性質(zhì)的初步研究。 1．以Keggin型多金屬氧酸鹽作為建筑塊，通過引入剛性配體Me2bpy分子和柔性的bbi有機(jī)胺分子，設(shè)計(jì)、合成并表征了2個(gè)超分子化合物： [H3（Me2bpy）4][PW12O40]·3H2O（1） [H3（bbi）2．5][PMo12O40]·H2O（2） 化合物1和2是在相似的條件下合成的，但是由于選擇的有機(jī)配體的性質(zhì)不同而導(dǎo)致其超分子堆積模式的不同

3、。化合物1中的剛性分子能提供豐富的π—π堆積作用，形成了直線形的超分子鏈。在化合物2中，柔性配體bbi構(gòu)型多樣，能夠自由轉(zhuǎn)動(dòng)和彎曲，且通過π—π堆積作用和氫鍵作用形成波浪形的鏈結(jié)構(gòu)，多陰離子則分散在相鄰鏈的波峰與波谷交界處。 2．以Wells—Dawson型多金屬氧酸鹽作為建筑塊與雙核稀土陽離子簇構(gòu)筑同構(gòu)的超分子化合物3-5。 [Tb2（C6H5NO2）4][P2W18O62]·14H2O（3） [Sm2（C6H