羰基金屬催化(對(duì)異丁基)苯乙烯氫酯基化反應(yīng)研究.pdf

1、布洛芬是新一代重要的非甾體消炎鎮(zhèn)痛藥物，以其療效高、副作用小的特點(diǎn)獲得迅速發(fā)展，已成為全球生產(chǎn)量和使用量最大的消炎解熱鎮(zhèn)痛藥物之一。國內(nèi)外已開發(fā)出多種布洛芬的合成工藝，目前最先進(jìn)的是BHC法，原子經(jīng)濟(jì)性高，污染小，但存在貴金屬催化劑Pd的分離回收和循環(huán)利用等問題。
　　本論文研究了過渡金屬(Co、Pd)絡(luò)合物催化的苯乙烯及其衍生物的氫酯基化反應(yīng)規(guī)律，提出了可能的催化反應(yīng)機(jī)理。通過離子交換反應(yīng)合成了羰基鈷功能化離子液體催化劑并將其應(yīng)

2、用于催化對(duì)異丁基苯乙烯(IBS)的氫酯基化反應(yīng)，解決了催化劑的分離回收問題。
　　首先以Co2(CO)8催化苯乙烯的氫酯基化反應(yīng)，以甲苯為溶劑，在n(Co2(CO)8)/n(苯乙烯)=0.06，吡啶為配體且n(吡啶)/n(Co)=2，CO壓力6.0 MPa、反應(yīng)溫度95℃的條件下反應(yīng)12 h，苯乙烯轉(zhuǎn)化率接近100%，a-苯基丙酸甲酯的收率達(dá)到89.07%，異正比24.35，并根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果提出了可能的催化反應(yīng)機(jī)理。
　　在[

3、Bmim]BF4離子液體溶劑中，以PdCl2/PPh3/CuCl2體系催化IBS的氫酯基化反應(yīng)，在CO壓力6.0 MPa，反應(yīng)溫度80℃，反應(yīng)時(shí)間24 h的條件下，IBS轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%，α-(4-異丁基苯基)丙酸甲酯的選擇性為96.23%。產(chǎn)物可以用正庚烷從離子液體相中萃取出來，實(shí)現(xiàn)了催化劑與產(chǎn)物的分離。催化劑二次利用，IBS轉(zhuǎn)化率降低到36.68%，支鏈酯的選擇性沒有明顯的降低。
　　通過[Bmim]Cl與KCo(CO)4的