UPR的固化動力學(xué)及固化樹脂結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、不飽和聚酯樹脂（UPR）是應(yīng)用最為廣泛的熱固性樹脂之一，其固化過程對固化產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)與性能及其成型過程有著重要的影響。研究固化樹脂交聯(lián)網(wǎng)鏈的序列結(jié)構(gòu)和固化動力學(xué)對于深入理解交聯(lián)網(wǎng)鏈的結(jié)構(gòu)特性、改善固化工藝有著重要意義。
　　本論文中通過非等溫DSC法研究了以鈷鹽或銅鹽為促進(jìn)劑時過氧化甲乙酮（MEKP）引發(fā)UPR的固化過程動力學(xué)。首先將商用過氧化甲乙酮溶液（M-50）分離獲得了其單倍體（T4）和雙倍體（T3）組分，采用動態(tài)DSC法研究

2、了M-50、T4和T3與異辛酸鈷在不同升溫速率下引發(fā)UPR固化的動力學(xué)，并采用Kissinger法、極值FWO法，微分FWO法、Friedman法和Starink法計算了各固化體系的表觀活化能。結(jié)果表明，與異辛酸鈷共同引發(fā)UPR聚合時，T3體系的反應(yīng)活化能明顯高于T4和M-50體系，而后兩者的反應(yīng)活化能比較接近。然后采用對比轉(zhuǎn)化速率方法分析了UPR非等溫固化過程中的自由基聚合動力學(xué)特性，及出現(xiàn)雙峰現(xiàn)象的原因。通過對實驗結(jié)果的分析發(fā)現(xiàn)，在

3、非等溫UPR固化過程中同樣表現(xiàn)出凝膠化效應(yīng)和玻璃化效應(yīng)；非等溫DSC法研究UPR固化過程時雙峰中產(chǎn)生前峰的主要原因是反應(yīng)前期高單體濃度，后一峰則來自于中等轉(zhuǎn)化率時引發(fā)劑的熱分解和凝膠化效應(yīng)的協(xié)同作用，但其對應(yīng)的固化程度大小與樹脂固化反應(yīng)溫度和引發(fā)劑活性有關(guān)，因此可通過多組分引發(fā)劑的復(fù)配來調(diào)控這一固化速率的分布均勻性。通過實驗數(shù)據(jù)分析還表明，采用對比轉(zhuǎn)化速率法來表述非等溫UPR固化過程更能體現(xiàn)其宏觀動力學(xué)特性。
　　本論文還采用降解