8-9-10核氧橋基CR-4f簇合物的合成、結(jié)構(gòu)及SMM行為研究.pdf

1、3d-4f多核氧簇結(jié)構(gòu)多變。該類化合物分子內(nèi)金屬離子之間表現(xiàn)出較好的鐵磁耦合作用，能產(chǎn)生高自旋基態(tài)，尤其對(duì)于具有很大非簡并軌道角動(dòng)量的Ln3+離子（比如Dy3+和Tb3+），還可以提供相當(dāng)大的單離子各向異性。因此，在合成單分子磁體(SMMs)方面前景廣闊。目前已合成出大量不同核數(shù)的金屬簇合物。然而Cr-4f系列化合物由于Cr離子的化學(xué)惰性，所得產(chǎn)物較少。本論文針對(duì)異金屬Cr-Ln團(tuán)簇化合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)表征方面進(jìn)行了一些探索。主要內(nèi)

2、容有:
　　(1)基于鄰苯二甲酸，混合溶劑DMF/水，采用陰離子誘導(dǎo)法，合成了兩個(gè)系列的Cr-Ln簇合物:具有雙帽六角雙錐金屬骨架構(gòu)型的(Me2NH2)3[Ln4Cr6(μ4-O)3(μ3-OH)6(L1)6(NO3)6(HCOO)3](Ln=Gd(1);Tb(2);Dy(3))和具有畸變四方反棱柱金屬骨架構(gòu)型的[Ln4Cr4(μ4-O)4(μ3-OH)4(L1)4(H2O)12]·(ClO4)4(Ln=Gd(4);Tb(5);D

3、y(6))。十核和八核化合物的成功制備說明選擇DMF溶劑在中高溫條件下制備多核Cr-Ln系列化合物是一個(gè)行之有效的辦法。直流磁化率測(cè)試表明化合物1和4存在反鐵磁耦合，2和3存在鐵磁耦合，5和6磁化率隨溫度降低而減小;交流磁分析:2排除自旋玻璃和三維有序情況，是單分子磁體，阻塞溫度達(dá)到4K，指前因子τ0和有效能壘Δeff/kB為4.2×10-7s和22.7K。3表現(xiàn)緩慢磁弛豫現(xiàn)象，具有單分子磁體行為，阻塞溫度達(dá)到4K，指前因子τ0和有效能

4、壘Δeff/kB為3.06×10-7 s和24.23K。6在阻塞溫度低于2K時(shí)，有頻率依賴信號(hào)，德拜模型擬合表明其存在單弛豫過程，有效能壘Δeff/kB為10.82K。
　　(2)以氯乙酸鈉為配體，其部分水解產(chǎn)生的羥基乙酸為共配體，設(shè)計(jì)合成了三個(gè)具有共頂點(diǎn)雙三角雙錐金屬骨架構(gòu)型的Na3[Ln6Cr3(μ3-OH)12(ClCH2COO)6(OCH2COO)6(H2O)12]·24H2O(Ln=Gd(7);Tb(8);Dy(9))。