系列多核FE-4f異金屬團(tuán)簇化合物的合成、結(jié)構(gòu)及表征.pdf

1、多核金屬簇合物具有豐富多彩的理化性質(zhì)，是當(dāng)前配位化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。3d-4f異金屬團(tuán)簇化合物是由多個(gè)3d及4f金屬離子在一些“黏結(jié)劑”（如O2-、OH-、H2O等）黏結(jié)及小分子配體輔助下構(gòu)成的，該類(lèi)化合物具有引人關(guān)注的磁性質(zhì)。目前主要報(bào)道的3d-4f異金屬簇合物多集中于Mn-Ln，Co-Ln，Ni-Ln，Cu-Ln等化合物上，而Fe-Ln異金屬簇合物的報(bào)道卻很少，多核的Fe-Ln簇合物更是報(bào)道甚少。因此，本文主要以Fe-Ln多核金屬簇

2、合物的合成，結(jié)構(gòu)和性質(zhì)表征等為主線，作了一些相關(guān)研究。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴通過(guò)查閱大量文獻(xiàn)，總結(jié)了鐵-稀土異金屬簇合物的研究進(jìn)展。⑵設(shè)計(jì)合成了一系列十九核的基于2-氨基異丁酸配體的鐵-稀土異金屬簇合物:(H3O)7[Ln6Fe13O16(OH)16(H2O)18(C4H9NO2)12]·(ClO4)16·24H2O(Ln=Gd(1),Tb(2), Dy(3)),和鐵簇合物[Fe3(μ3-O)(H2O)3(C4H9NO2)6

3、]·(ClO4)7·5H2O(4)。結(jié)構(gòu)分析表明:1-3具有相同的鐵心的{Fe12Ln6}籠狀構(gòu)型;4具有{Fe3}三角形構(gòu)型。我們通過(guò)BVS計(jì)算，以及穆斯堡爾譜分析，確定化合物1的中心八配位的鐵離子為+4價(jià)，這是首例穩(wěn)定的含有+4價(jià)的鐵離子的簇合物，也是首例十九核的Fe-Ln異金屬簇合物。磁性分析表明:化合物1分子內(nèi)金屬離子間存在鐵磁性耦合相互作用，化合物1具有良好的磁制冷性質(zhì)，當(dāng)T=2K，△H=5T時(shí)，化合物1的最大磁熵變值-△Sm

4、=25.894J Kg-1K-1。⑶設(shè)計(jì)合成了一系列以氨基三甲叉膦酸(ATMP)為必須原料，而氨基三甲叉膦酸并沒(méi)有參與配位的Na-Ln無(wú)機(jī)異金屬骨架化合物:[NaLn(OH)3(H2O)6]·ClO4(Ln=Gd(5)，Tb(6)，Dy(7))三個(gè)Na-Ln異金屬三維化合物?；衔锞哂?3，3)-連接的SrSi2拓?fù)錁?gòu)型，Schl(a)fli符號(hào)為(103)。高氯酸根作為模板劑鑲嵌在孔道中。磁性分析表明5，6，7化合物金屬離子間均存在