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1、銀簇合物的結(jié)構(gòu)復(fù)雜,功能多樣,受到人們的廣泛關(guān)注。這類(lèi)化合物的合成往往涉及多個(gè)組分(多金屬中心和多種配體)的有序結(jié)合,具有極大的挑戰(zhàn)性。多數(shù)銀的簇合物見(jiàn)光易分解,提高其穩(wěn)定性是一項(xiàng)重要的工作。前期的研究表明,采用多因素控制的方法,選擇具有保護(hù)功能的炔銀或硫銀作為前驅(qū)體,通過(guò)內(nèi)嵌陰離子模板、引入外圍抗衡陰離子等手段,可以控制合成一系列結(jié)構(gòu)新穎的高核銀簇合物。隨著對(duì)于銀簇合物研究的不斷深入,人們把關(guān)注的焦點(diǎn)逐漸轉(zhuǎn)移到對(duì)其性質(zhì)調(diào)控和功能改性上
2、。因此,本文選定銀簇合物最重要的特點(diǎn)之一—發(fā)光性質(zhì),作為主要研究對(duì)象。以烷基炔、硫、磷以及核苷做為外圍配體,利用分子內(nèi)或分子間容易形成Ag…Ag相互作用這一特點(diǎn)來(lái)合成具有優(yōu)良的熒光性質(zhì)和生物應(yīng)用前景的銀簇合物。論文主要的研究?jī)?nèi)容包括:
1)以生物小分子為原料,成功地制備并表征了以胞嘧啶核苷為配體的銀簇合物,是首例通過(guò)單晶結(jié)構(gòu)表征的此類(lèi)化合物,提高了銀簇合物的生物相容性,這為銀簇合物的生物應(yīng)用提供了可能。
2)以相對(duì)穩(wěn)
3、定的十二核銀簇為結(jié)構(gòu)單元,組裝合成了以簇合物為結(jié)構(gòu)單元的不同維數(shù)的配位聚合物,提高了銀簇合物穩(wěn)定性,并找到了一條提高銀的配位聚合物光吸收能力的新途徑。
3)深入研究了陰離子模板法制備銀簇合物,將陰離子的類(lèi)型從無(wú)機(jī)陰離子拓展到了有機(jī)陰離子。發(fā)現(xiàn)了新穎的高核鉻多酸[Cr12O36]12-和方酸根二聚體[(C4O4)2]4-在銀籠中的形成,初步探討了銀籠的限域作用對(duì)于陰離子聚集的影響,加深了人們對(duì)于陰離子模板法制備銀簇合物的理解。<
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