超支化聚酯-聚合物共混改性研究.pdf

1、超支化聚酯作為一種新型的聚合物材料，由于其特殊的結(jié)構(gòu)特征，許多性質(zhì)都與線性高分子有很大的差異。如良好的流動性、低粘度、容易成膜和良好的溶解性等。而它所具有的特殊的高度支化的結(jié)構(gòu)，內(nèi)部存在大量的空腔，分子外圍存在大量的末端官能團(tuán)，也是其改性和應(yīng)用的基礎(chǔ)。近20年來關(guān)于超支化聚合物的研究已取得突破性的進(jìn)展，但目前的研究工作仍以合成表征為主，有關(guān)的理論研究也開始逐漸增多，其實(shí)際應(yīng)用仍處于探索階段，超支化聚合物的許多物理性質(zhì)還無法解釋，許多性能

2、還屬未知。 本文主要目的在于分別添加不同代數(shù)或不同含量的超支化聚酯與極性和非極性體系進(jìn)行共混，通過其結(jié)晶動力學(xué)，流變性能，形態(tài)結(jié)構(gòu)，拉伸性能等的對比研究，一方面對其的共混改性有一個(gè)更好的深入了解，另一方面，反過來對超支化分子的結(jié)構(gòu)特征有一個(gè)更深的了解。 其主要內(nèi)容包括以下幾個(gè)方面： 以2，2—二羥甲基丙酸(bis—MPA)和三羥甲基丙烷(TMP)為單體采用準(zhǔn)一步法的縮聚反應(yīng)分別合成了二三四五代的超支化聚酯，并用乙

3、酸酐和鄰苯二甲酸酐對其端基進(jìn)行改性。采用紅外，核磁，熱分析等手段對其表怔。研究表明與線性高分子不同，超支化聚酯的物理性能：玻璃化轉(zhuǎn)變，熱分解溫度，結(jié)晶主要受端基控制，受分子量的變化對其影響比較小。 利用各代的超支化聚酯分別與非極性的PP和極性的POM共混，用Avrami方程對其等溫結(jié)晶，Avrami方程，Ozawa方程，莫志深方程對其非等溫結(jié)晶進(jìn)行描述，結(jié)果都比較理想，但Avrami方程處理等溫結(jié)晶比處理非等溫結(jié)晶效果更理想。由

4、于HBP特殊的結(jié)構(gòu)性質(zhì)，通過等溫結(jié)晶動力學(xué)與非等溫結(jié)晶動力學(xué)的研究，發(fā)現(xiàn)HBP在PP中主要起到成核的作用，而在POM中主要起核稀釋的作用，第二代HBP成核作用最弱，稀釋作用最強(qiáng)，三四五代HBP的成核作用差別不大，而三四代HBP稀釋作用比較接近，第五代HBP稀釋作用最小；同時(shí)，發(fā)現(xiàn)隨著過冷度的增大，晶體的增長，HBP會有利于POM分子鏈的遷移，加快POM的結(jié)晶速率。加入HBP后，PP非結(jié)晶能減小，POM的非等溫結(jié)晶能升高。 對不同