超支化、剛?cè)崆抖尉酆衔?、聚合物納米凝膠的制備及性質(zhì)研究.pdf

1、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文超支化、剛?cè)崆抖尉酆衔?、聚合物納米凝膠的制備及性質(zhì)研究姓名：陶偉申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：閆立峰張廣照20090501摘要們設(shè)計(jì)的iniIner由于離去基活性差(C仃小)，并不能有效地形成支化的PDMAEMA。另一種方案是合成具有表面活性性質(zhì)的RAFT試劑，利用PDMAEMA具有LcST的性質(zhì)和RAFT聚合中單體增長方式的特點(diǎn)，乳液法一步形成目標(biāo)的核殼結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，這種方法在合適的條件下

2、能夠獲得PDMAEMA被交聯(lián)，PEG呈舒展?fàn)顟B(tài)的聚合物顆粒。RAFT方法適用于乳液聚合，但傳統(tǒng)的乳液聚合過程需要加入乳化劑以穩(wěn)定膠束，乳化劑可能會使RAFr試劑不穩(wěn)定，同時(shí)，殘留的乳化劑將可能對聚合物性能帶來不利的影響，因此不添加乳化劑的無皂乳液聚合具有很高的應(yīng)用價(jià)值。我們考慮到異相體系聚合過程中所謂的“乳化”過程其本質(zhì)是通過降低表面張力而使分散相能夠穩(wěn)定的存在，每個(gè)微小的分散顆粒內(nèi)發(fā)生類似于本體聚合的過程。因此，我們采用了另外一條新穎

3、的策略：利用超聲提供能量的方式阻止顆粒的聚集。通過對動力學(xué)的觀察，我們發(fā)現(xiàn)在超聲的作用下，聚合物單體轉(zhuǎn)化率的對數(shù)與時(shí)間幾乎成線性關(guān)系。聚合產(chǎn)物保留硫代羰基基硫端基，分子量分布及多分散指數(shù)都符合活性自由基聚合的特點(diǎn)，但是利用核磁氫譜計(jì)算獲得的分子量比GPC測得的分子量大很多。我們認(rèn)為，超聲作用下聚合物鏈的斷裂和RAFT試劑的分解都有可能會產(chǎn)生這樣的結(jié)果，并且聚合物鏈的斷裂可能是更主要的因素。嵌段聚合物的自組裝是最近幾十年研究的熱點(diǎn)，棒一線

4、團(tuán)(rodcon)型的剛?cè)崆抖尉酆衔锸潜容^獨(dú)特的嵌段聚合物模型，其獨(dú)特的組裝行為也引起了人們廣泛的興趣。我們將雙羥基封端的聚乙二醇(PEG)修飾成雙苯胺封端，在酸性條件下與苯胺單體氧化聚合獲得了rodcoilrod結(jié)構(gòu)的聚苯胺一聚乙二醇聚苯胺(Polyaniline—PEGPolyaniline，PANIPEG腳州I)三嵌段聚合物。利用原子力顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在PANIPEGPANI的四氫呋喃溶液中加入乙醚時(shí)，聚合物組裝成具有螺旋結(jié)構(gòu)的