長鏈超支化聚合物的合成研究.pdf

1、特殊的拓撲結(jié)構(gòu)、優(yōu)異的性能和較之于樹枝形聚合物更簡易的合成過程，使得超支化聚合物一直廣受關(guān)注。合成超支化聚合物的方法已經(jīng)被廣泛深入的研究，大致包括兩類：(1)ABn、ABx+By和Ax+By等多功能度單體的逐步聚合；(2)鏈式增長法，例如自縮合乙烯基聚合(SCVP)和開環(huán)多支化聚合(ROMBP)。經(jīng)典的超支化聚合物，每個重復結(jié)構(gòu)單元可以是個支化點，分子鏈之間難以發(fā)生纏結(jié)，因而無法體現(xiàn)出高分子的本身特性，而且結(jié)構(gòu)也較為單一。
　　

2、 長鏈超支化聚合物是指支化點之間存在長鏈的超支化聚合物，它能夠結(jié)合線形聚合物的優(yōu)良力學性能和超支化聚合物的特殊物理性質(zhì)。常見的合成長鏈超支化聚合物的主要方法有：(1)ABn型大分子單體和Ax+By的逐步聚合法；(2)AB型小分子單體參與超支化聚合；(3)反應性聚合物參與的鏈式聚合。原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)、可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合被成功引入到大分子引發(fā)劑單體的自縮合乙烯基聚合(SCVP)以制備長鏈超支化聚合物，但是對于

3、自縮合乙烯基原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（SCV-ATRP）反應中乙烯基對反應過程、反應動力學以及產(chǎn)物結(jié)構(gòu)影響的討論還涉及較少。本文在聚合物末端引入不同的乙烯基，通過比較，研究末端乙烯基對AB型大分子引發(fā)劑單體合成長鏈超支化聚合物的影響。通過A2+B3方法制備超支化聚合物己被深入研究，但是通過A2大分子單體+B3單體來制備長鏈超支化聚合物還未有細致討論，本文通過A2大分子單體+B3單體之間的click反應，探索制備長鏈超支化聚合物的條件。主要工作

4、如下：
　　 1．A2大分子單體+B3單體的click反應制備長鏈超支化聚苯乙烯(lsc-hbPSt)。通過對二溴芐引發(fā)苯乙烯的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制備出兩端帶溴的聚苯乙烯(Br-PSt-Br)，Br-PSt-Br與疊氮鈉反應生成N3-PSt-N3（即A2大分子單體）。A2大分子單體與B3單體（三丙炔胺）通過click反應制備長鏈超支化聚苯乙烯。探討了A2大分子單體與B3單體反應過程中的各影響因素。
　　 2．以炔丙醇作鏈

5、轉(zhuǎn)移劑，以辛酸亞錫引發(fā)ε-己內(nèi)酯開環(huán)聚合，得到末端分別為炔基與羥基的聚己內(nèi)酯(alkyne-PCL-OH)。接著，將alkyne-PCL-OH分別與疊氮甲基對苯乙烯、丙烯酸疊氮乙酯和甲基丙烯酸疊氮乙酯進行click反應，將末端炔基轉(zhuǎn)為乙烯基，得到末端分別為乙烯基與羥基的聚己內(nèi)酯(vinyl-PCL-OH)。然后，使vinyl-PCL-OH與2-溴異丁酰溴進行酯化反應，將羥基轉(zhuǎn)為溴，得到末端分別為乙烯基與溴的聚己內(nèi)酯(vinyl-PCL-