固相反應(yīng)固相反應(yīng)

1、第八章 固相反應(yīng),引 言,固相反應(yīng)是無(wú)機(jī)非金屬固體材料在高溫過(guò)程中的一個(gè)普遍的物理化學(xué)現(xiàn)象。初期研究認(rèn)為固相反應(yīng)過(guò)程是指純固態(tài)物質(zhì)之間通過(guò)反應(yīng)直接產(chǎn)生產(chǎn)物的過(guò)程。但隨著研究的深化，發(fā)現(xiàn)許多固相反應(yīng)速度遠(yuǎn)比計(jì)算的要快，證明反應(yīng)物可以轉(zhuǎn)化為氣相和液相，然后擴(kuò)散到另一相的非接觸表面上進(jìn)行反應(yīng)，并且氣相和液相的存在對(duì)固態(tài)反應(yīng)起重要作用。因此狹義固相反應(yīng)的定義為純固態(tài)物質(zhì)之間通過(guò)反應(yīng)直接生成產(chǎn)物的過(guò)程。廣義的固相反應(yīng)定義是指凡是有固相反應(yīng)參與的化

2、學(xué)反應(yīng)都可以稱(chēng)為固相反應(yīng)。,第一節(jié) 固相反應(yīng)特征及機(jī)理,基于研究結(jié)果，泰曼認(rèn)為：（1）固態(tài)物質(zhì)間的反應(yīng)是直接進(jìn)行的，氣相或液相沒(méi)有或不起重要作用。（2）固態(tài)反應(yīng)開(kāi)始溫度遠(yuǎn)低于反應(yīng)物的熔點(diǎn)或系統(tǒng)的低共熔溫度，通常相當(dāng)于一種反應(yīng)物開(kāi)始呈現(xiàn)顯著擴(kuò)散作用的溫度，此溫度稱(chēng)為泰曼溫度或燒結(jié)溫度。,一. 固相反應(yīng)的特點(diǎn),（3）當(dāng)反應(yīng)物之一存在有多晶轉(zhuǎn)變時(shí)，則轉(zhuǎn)變溫度通常也是反應(yīng)開(kāi)始明顯進(jìn)行的溫度，這一規(guī)律也稱(chēng)為海得華定律。,泰曼的觀點(diǎn)長(zhǎng)期以來(lái)一直

3、為學(xué)術(shù)界所普遍接受。但隨著生產(chǎn)和科學(xué)實(shí)驗(yàn)的進(jìn)展，發(fā)現(xiàn)許多問(wèn)題。 因此，金斯特林格等人提出，固態(tài)反應(yīng)中，反應(yīng)物可能轉(zhuǎn)為氣相或液相，然后通過(guò)顆粒外部擴(kuò)散到另一固相的非接觸表面上進(jìn)行反應(yīng)。指出了氣相或液相也可能對(duì)固態(tài)反應(yīng)過(guò)程起重要作用。并指出這些反應(yīng)有如下一些共同的特點(diǎn)：,（1）固態(tài)反首先在相界面上發(fā)生反應(yīng)，形成產(chǎn)物層，產(chǎn)物層擴(kuò)散。（2）固態(tài)反應(yīng)通常需在高溫下進(jìn)行。而且由于反應(yīng)發(fā)生在非均相系統(tǒng)因而傳熱和傳質(zhì)過(guò)程都對(duì)反應(yīng)速

4、度有重要影響。,二. 固相反應(yīng)歷程,固態(tài)反應(yīng)一般是由相界面上的化學(xué)反應(yīng)和固相內(nèi)的物質(zhì)遷移兩個(gè)過(guò)程構(gòu)成。但不同類(lèi)型的反應(yīng)既表現(xiàn)出一些共性規(guī)律，也存在著差異和特點(diǎn)。1. 相界面上化學(xué)反應(yīng)機(jī)理 傅梯格（Hlütting）研究了ZnO和Fe2O3合成的反應(yīng)過(guò)程。圖1示出加熱到不同溫度的反應(yīng)化合物，經(jīng)迅速冷卻后分別測(cè)定的物性變化結(jié)果?？砂颜麄€(gè)反應(yīng)過(guò)程劃分為六個(gè)階段。,圖1 ZnO-Fe2O3混合物加熱過(guò)程中性質(zhì)

5、的變化1.對(duì)色劑的吸附性2.對(duì)2CO+O2?2CO2反應(yīng)的催化活性3.物系的吸濕性4.對(duì)2N2O?2N2+O2反應(yīng)的催化活性5.x-射線(xiàn)圖譜上ZnFe2O4的強(qiáng)度,（1）隱蔽期：約低于300℃。（2）第一活化期：約在300~400℃之間。（3）第一脫活期：約在400~500℃之間。（4）二次活化期：約在500~620℃之間。（5）二次脫活期或晶體形成期：約在620~750℃之間。（6）反應(yīng)產(chǎn)物晶格校正期：約＞750℃。,當(dāng)然

6、，對(duì)不同反應(yīng)系統(tǒng)，并不一定都劃分成上述六個(gè)階段。但都包括以下三個(gè)過(guò)程：（1）反應(yīng)物之間的混合接觸并產(chǎn)生表面效應(yīng)；（2）化學(xué)反應(yīng)和新相形成；（3）晶體成長(zhǎng)和結(jié)構(gòu)缺陷的校正。,2. 反應(yīng)物通過(guò)產(chǎn)物層的擴(kuò)散,當(dāng)在兩反應(yīng)物顆粒間形成一層產(chǎn)物之后，進(jìn)一步反應(yīng)將依賴(lài)于一種或幾種反應(yīng)物通過(guò)產(chǎn)物層得擴(kuò)散而得以繼續(xù)，這種擴(kuò)散可能通過(guò)晶體內(nèi)部的晶格、表面、晶界或晶體裂縫進(jìn)行。,第二節(jié) 固相反應(yīng)類(lèi)型和機(jī)理,一. 分解反應(yīng) 無(wú)機(jī)化

7、合物的分解反應(yīng)屬于廣義的固相反應(yīng)，如碳酸鈣、碳酸鎂、白玉石、黏土、氫氧化鋁陶瓷、耐火材料、玻璃原料的分解反應(yīng)。 分解反應(yīng)的通式為：A→B+C↑ 如果放出的氣體是水蒸氣，就稱(chēng)為脫水反應(yīng)；如果放出的氣體是CO2，就稱(chēng)為脫碳酸氣反應(yīng)。分解反應(yīng)只能在一定的熱力學(xué)條件下發(fā)生，每個(gè)分解反應(yīng)都有自己的開(kāi)始發(fā)生分解的溫度，簡(jiǎn)稱(chēng)分解溫度。,二. 加成反應(yīng) 加成反應(yīng)是固相反應(yīng)的一個(gè)重要類(lèi)型。

8、 一般形式為：A+B→C 當(dāng)化合物C不溶于A或B中任一相時(shí)，則在A、B兩層間就形成產(chǎn)物層C。當(dāng)C與A或B之間部分互溶或完全互溶時(shí)，則在初始反應(yīng)物中生成一個(gè)或兩個(gè)新相。當(dāng)A與B形成成分連續(xù)變化的產(chǎn)物時(shí)，則在反應(yīng)物間可能形成幾個(gè)新相。作為這類(lèi)反應(yīng)的一個(gè)典型代表，是尖晶石生成反應(yīng)： AO+B2O3→AB2O4,三. 造膜反應(yīng) 這類(lèi)反

9、應(yīng)實(shí)際上也屬于加成反應(yīng)，但A、B常是單質(zhì)元素。若生成物C不溶于A、B中任一相，或能以任意比例固溶，則產(chǎn)物中排列方式分別為A│C│B，A（C）│B及A│B（C）。 金屬氧化反應(yīng)可以作為一個(gè)代表。例如： Zn+O2→ZnO 伴隨上述反應(yīng)進(jìn)行，系統(tǒng)自由能減少，即氣相中O2的化學(xué)位μa與Zn-ZnO界

10、面上平衡氧的化學(xué)位μi的差值是此反應(yīng)的推動(dòng)力。當(dāng)氧化膜增厚速度由擴(kuò)散控制時(shí)，上述氧的化學(xué)位降低將在氧化膜中完成，相關(guān)離子的濃度分布如圖2所示。,圖2 Zn氧化的ZnO層內(nèi)Zn2+及e濃度分布,四. 置換反應(yīng) 置換反應(yīng)是另一類(lèi)重要的固態(tài)反應(yīng)，其反應(yīng)通式為：A+BC→AC+B； AB+CD→AD+BC； A

11、BX+CB→CBX+AB 這時(shí)反應(yīng)物必須在兩種產(chǎn)物層中擴(kuò)散才能使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。并將形成種種反應(yīng)物與生成物的排列情況。 產(chǎn)物層排列主要取決于反應(yīng)物的擴(kuò)散組元、產(chǎn)物與反應(yīng)物的固溶性等。對(duì)于三組分以上的多元系統(tǒng)，則產(chǎn)物層的排列就更復(fù)雜。,五. 轉(zhuǎn)變反應(yīng) 轉(zhuǎn)變反應(yīng)的特點(diǎn)是反應(yīng)僅在一個(gè)固相內(nèi)進(jìn)行，反應(yīng)物或生成物不必參與遷移；其次，反應(yīng)通常是吸熱的，在轉(zhuǎn)變點(diǎn)附近會(huì)出現(xiàn)比熱值異常增大。對(duì)

12、于一級(jí)相變，熵變是不連續(xù)的；對(duì)于二級(jí)相變則是連續(xù)的。由此可見(jiàn)，傳熱對(duì)轉(zhuǎn)變反應(yīng)速度有著決定性影響。石英的多晶轉(zhuǎn)變反應(yīng)是硅酸鹽工業(yè)種最常見(jiàn)的實(shí)例。,六. 熱分解反應(yīng) 這類(lèi)反應(yīng)常伴有較大的吸熱效應(yīng)，并在某一狹窄范圍內(nèi)迅速進(jìn)行，所不同的是熱分解反應(yīng)伴有分解產(chǎn)物的擴(kuò)散過(guò)程。,第三節(jié) 固相反應(yīng)動(dòng)力學(xué),一般動(dòng)力學(xué)關(guān)系化學(xué)動(dòng)力學(xué)范圍擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)范圍,一. 一般動(dòng)力學(xué)關(guān)系,固相反應(yīng)通常是由若干個(gè)簡(jiǎn)單的物理和化學(xué)過(guò)程，如化學(xué)反應(yīng)、擴(kuò)散

13、、結(jié)晶、熔融和升華等步驟綜合而成，整個(gè)過(guò)程的速度將由其中速度最慢的一環(huán)控制。,現(xiàn)以金屬氧化應(yīng)： M +1/2O 2→ MO 為例加以說(shuō)明。反應(yīng)首先在M-O界面上進(jìn)行并形成一層MO氧化膜，隨后O2通過(guò)MO層擴(kuò)散到M-MO界面繼續(xù)進(jìn)行氧化反應(yīng)。,由化學(xué)動(dòng)力學(xué)和菲克第一定律，其反應(yīng)速度Vp和擴(kuò)散速度VD分別為： Vp= = Kc VD= = D

14、 = D 式中：dQP、dQD分別是在dt時(shí)間內(nèi)消耗于反應(yīng)和擴(kuò)散到M-MO界面的O2氣體量；C0、C分別是介質(zhì)和M-MO界面上O2的濃度；K是化學(xué)反應(yīng)速度常數(shù)；D是O2通過(guò)產(chǎn)物層的擴(kuò)散系數(shù)。,當(dāng)過(guò)程達(dá)到平衡時(shí)， Vp= VD或 Kc= DC = c 0 V = Kc =,1、當(dāng)擴(kuò)散速度遠(yuǎn)大于化學(xué)反應(yīng)速度時(shí)，說(shuō)明化學(xué)反應(yīng)速度控制此過(guò)程，稱(chēng)為化學(xué)動(dòng)力學(xué)范圍。2、當(dāng)擴(kuò)散速度遠(yuǎn)小于化學(xué)反應(yīng)速度時(shí)，說(shuō)明擴(kuò)散速

15、度控制此過(guò)程，稱(chēng)為擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)范圍。 3、當(dāng)擴(kuò)散速度遠(yuǎn)和化學(xué)反應(yīng)速度可相比擬時(shí)，則過(guò)程速度由上式確定，稱(chēng)為過(guò)渡范圍。,二 化學(xué)動(dòng)力學(xué)范圍1.此過(guò)程的特點(diǎn)是： 反應(yīng)物通過(guò)產(chǎn)物層的擴(kuò)散速度遠(yuǎn)大于接觸面上的化學(xué)反應(yīng)速度。過(guò)程總的速度由化學(xué)反應(yīng)速度所控制。2.均相二元系統(tǒng)化學(xué)反應(yīng)速度的表達(dá)式 對(duì)于均相二元系統(tǒng)，化學(xué)反應(yīng)速度的一般表達(dá)式是 V = KnCAmC Bn

16、 式中：CA、CB分別是反應(yīng)物A和B的初始濃度，K是速度常數(shù)，它與溫度的關(guān)系為K=Aexp(-Q/RT)；A是分子碰撞系數(shù)。 對(duì)于反應(yīng)過(guò)程中只有一個(gè)反應(yīng)物的濃度是可變的，則上式可簡(jiǎn)化為： V = KnCn（n≠1，n＞0）,令經(jīng)過(guò)任意時(shí)間t，有X部分反應(yīng)物消耗于反應(yīng)，而剩下的反應(yīng)物量為（c－X）。上式可寫(xiě)成： —

17、 積分并考慮到初始條件：t=0，x=0 得：,或 這里，n是反應(yīng)級(jí)數(shù)。故給出除一級(jí)以外的任意級(jí)數(shù)的這類(lèi)反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)積分式。,討論：零級(jí)反應(yīng)：n=0， X = K0t 二級(jí)反應(yīng)：n=2， 或,對(duì)于n=1,可求得：,3.非均相二元系統(tǒng)化學(xué)反應(yīng)速度表達(dá)式

18、 對(duì)于均相二元系統(tǒng)，計(jì)算過(guò)程中未考慮接觸面積的影響，實(shí)際上，固相反應(yīng)層非均相反應(yīng)，接觸面積在反應(yīng)過(guò)程是影響固相反應(yīng)速度的一個(gè)重要參數(shù)。接觸面積用F表示。 非均相二元系統(tǒng)反應(yīng)的一般速度方程：,當(dāng)反應(yīng)過(guò)程中只有一個(gè)反應(yīng)物濃度可變時(shí)：下面，引入轉(zhuǎn)化率G的概念轉(zhuǎn)化率G=轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物量（或消耗掉的反應(yīng)物量）/ 原始反應(yīng)物量消耗掉的反應(yīng)物x即等于G反應(yīng)物濃度 C=1-G那么，二元系統(tǒng)非均相化學(xué)反應(yīng)一般

19、速度方程即可寫(xiě)成： dG /dt=k nF（1-G）n,4.接觸面積F的計(jì)算假設(shè)反應(yīng)物為球形顆粒，半徑為R0，經(jīng)t時(shí)間后，反應(yīng)掉的厚度為x?！?即： x = R0[1－（1－G）1/3]相應(yīng)于每個(gè)顆粒的反應(yīng)表面積F’ 與轉(zhuǎn)化程度G 的關(guān)系： 假設(shè)反應(yīng)物顆?？倲?shù)為N，則總面積,5.化學(xué)反應(yīng)控制范圍的動(dòng)力學(xué)方程,將上式反應(yīng)級(jí)數(shù)n代入數(shù)值，就可求出不同級(jí)數(shù)反應(yīng)的微積分形式：（1）零級(jí)反

20、應(yīng)n=0 d G/dt= K 4πNR02（1-G）2/3 （1-G）0 =K 0（1-G）2/3,積分并考慮到初始條件：t = 0，G = 0，得 ：F0(G) = 1-（1-G） 1/3 = K0t球形或立方體顆粒： F1(G) = 1-（1-G） 1/3 = K1t 圓柱形顆粒： F2(G) = 1-（1-G） 1/2 = K2t 平板狀顆粒： F3(G) = G= K3t 對(duì)于一級(jí)

21、反應(yīng)：積分并考慮到初始條件：t = 0，G = 0，得 ：,三 擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)范圍1.過(guò)程特點(diǎn) 擴(kuò)散速度很慢，起控制作用，為整個(gè)固相反應(yīng)中速度最慢的一步。 在多數(shù)情況下，擴(kuò)散速度往往起控制作用。,2. 動(dòng)力學(xué)方程（1）拋物線(xiàn)型速度方程——平板模型 此方程可從平板擴(kuò)散模型導(dǎo)出。如圖所示。平板狀物質(zhì)A與B相互接觸和擴(kuò)散生成了厚度為x的AB化合物層，隨后A質(zhì)點(diǎn)通過(guò)AB層擴(kuò)散到B-AB界面繼續(xù)反

22、應(yīng)。若化學(xué)反應(yīng)速度遠(yuǎn)大于擴(kuò)散速度，則過(guò)程由擴(kuò)散控制。經(jīng) dt 時(shí)間，通過(guò)AB 層遷移的A 物質(zhì)量為 dm ，平板間接觸面積為 S；濃度梯度為dc/dx，則按菲克定律有：,A物質(zhì)在a、b兩點(diǎn)處的濃度分別為100％和0％，且擴(kuò)散通道dx很短，屬穩(wěn)定擴(kuò)散，故由于A 物質(zhì)遷移量 dm 是比例于 ρsdx ，故 積分得： F 4（G）= x2= 2K 4 ’Dt =

23、K 4 t上式即為拋物線(xiàn)速度方程的積分式。說(shuō)明反應(yīng)產(chǎn)物層厚度與時(shí)間的平方根成比例。這是一個(gè)重要的基本關(guān)系，可以描述各種物理或化學(xué)的控制過(guò)程并有一定的精確度。,局限性： 由于采用的是平板模型，忽略了反應(yīng)物間接觸面積隨時(shí)間變化的因素，使方程的準(zhǔn)確度和適用性都受到局限。,（2）楊德方程（Jander）——球體模型 楊德在拋物線(xiàn)速度方程基礎(chǔ)上采用了“球體模型”導(dǎo)出了擴(kuò)散控制的動(dòng)力學(xué)關(guān)系。 A.楊德假設(shè)： a、

24、反應(yīng)物是半徑為R的等徑球粒； b、反應(yīng)物A 是擴(kuò)散相，即A 成分總是包圍著B(niǎo)的顆粒，而且A、B同產(chǎn)物C是完全接觸的，反應(yīng)自球表面向中心進(jìn)行； c、A在產(chǎn)物層中的濃度是線(xiàn)性的，而擴(kuò)散層截面積一定。,楊德模型,B 動(dòng)力學(xué)方程的推導(dǎo)現(xiàn)令以B物質(zhì)為基準(zhǔn)的轉(zhuǎn)化程度為G，則 x = R0[1－（1－G）1/3] 代入拋物線(xiàn)速度方程式得 x2= R02[1-（1-G）1/3]2=K6t F(G)=[1-(1-G)1/3]2 =

25、K6 /R。2 = KJ t其中kJ是楊德方程速率常數(shù)。,C、楊德方程的適用范圍——反應(yīng)初期、G較小時(shí) 對(duì)碳酸鹽和氧化物間的一系列反應(yīng)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究，發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)初期都基本符合楊德方程式，而后偏差就愈來(lái)愈大。為什么會(huì)這樣呢？ 原因是楊德方程雖然采用了球體模型，在計(jì)算產(chǎn)物厚度時(shí)考慮了接觸界面的變化，即利用反應(yīng)前后球體之體積差算出產(chǎn)物層厚度x。但在將x值代入拋物線(xiàn)方程時(shí)實(shí)質(zhì)上又保留了擴(kuò)散面積恒定的假設(shè)，這是導(dǎo)致其局限性的

26、主要原因。 因此：楊氏方程只適用于G＜0.3的反應(yīng),（3）金斯特林格方程——三維球體模型 金斯特林格采用了楊德的球狀模形，但放棄了擴(kuò)散截面不變的假設(shè)從而導(dǎo)出了更有普遍性的新動(dòng)力學(xué)關(guān)系。 A 金斯特林格假設(shè)： a、假設(shè)反應(yīng)A是擴(kuò)散相，B是平均半徑為R0的球形顆粒，反應(yīng)沿B整個(gè)球表面同時(shí)進(jìn)行，首先，A和B形成產(chǎn)物AB，厚度為x，x隨反應(yīng)進(jìn)行而增厚 b、A擴(kuò)散到A-AB界面的阻力遠(yuǎn)小于通過(guò)AB

27、層的擴(kuò)散阻力，則A-AB界面上A的濃度視為不變，為C0，因擴(kuò)散控制則A在B-AB界面上的濃度為0,金斯特林格模型,B 方程推導(dǎo) 由于粒子是球形的，產(chǎn)物兩側(cè)界面A 的濃度不變，故隨產(chǎn)物層增厚，A 在層內(nèi)的濃度分布是 r 和時(shí)間 t 函數(shù)，即過(guò)程是一個(gè)不穩(wěn)定擴(kuò)散問(wèn)題，可以用球面坐標(biāo)情況下的菲克擴(kuò)散方程描述：根據(jù)初始和邊界條件 r = R t＞0，C(R0,t)= C 0 r = R0-x t＞0，C

28、(R0-x,t) = 0 t=0， x=0,式中 是比例常數(shù)，其中和分別是產(chǎn)物 AB 的比重和分子量，n 是反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量常數(shù)，即和一個(gè)B 分子化合所需的A 的分子數(shù)，D 是A 在AB 中的擴(kuò)散系數(shù)。求解得： F7(G)=1-2/3G-(1-G)

29、2/3=KKt KK－金氏方程反應(yīng)速率常數(shù)因此：金氏方程適用于G＜0.8的反應(yīng),部分重要的固相反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程,第四節(jié) 影響固相反應(yīng)的因素,反應(yīng)物化學(xué)組成的影響反應(yīng)物顆粒及均勻性的影響反應(yīng)溫度的影響壓力和氣氛的影響反應(yīng)物活性的影響,1. 反應(yīng)物化學(xué)組成的影響 化學(xué)組成是影響固相反應(yīng)的內(nèi)因，是決定反應(yīng)方向和速度的重要條件。 從熱力學(xué)角度看，在一定溫度、壓

30、力條件下，反應(yīng)能進(jìn)行的方向是自由焓減少（△G＜0）的過(guò)程，而且負(fù)的值愈大，該過(guò)程的推動(dòng)力也愈大，沿該方向反應(yīng)的幾率也大。,從結(jié)構(gòu)角度看，反應(yīng)物中質(zhì)點(diǎn)間的作用鍵愈大，則可動(dòng)性和反應(yīng)能力愈小，反之亦然。 其次，在同一反應(yīng)系統(tǒng)中，固相反應(yīng)速度還與各反應(yīng)物間的比例有關(guān)。如果顆粒相同的 A 和 B 反應(yīng)生成物 AB ，若改變 A 與 B 比例會(huì)改變產(chǎn)物層溫度、反應(yīng)物表面積和擴(kuò)散截面積的大小，從而影響反應(yīng)速度。例如增加反應(yīng)混合物中“遮蓋”

31、物的含量，則產(chǎn)物層厚度變薄，相應(yīng)的反應(yīng)速度也增加。,當(dāng)反應(yīng)混合物中加入少量礦化劑（也可能是由存在于原料中的雜質(zhì)引起的），則常會(huì)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)生特殊的作用。下表列出少量 NaCl 可使不同顆粒尺寸NaCO3與Fe2O3反應(yīng)的加速作用。,2、反應(yīng)物顆粒及均勻性的影響 顆粒尺寸大小主要是通過(guò)以下途徑對(duì)固相反應(yīng)起影響的。1）物料顆粒尺寸愈小，比表面積愈大，反應(yīng)界面和擴(kuò)散截面增加，反應(yīng)產(chǎn)物層厚度減少，使反應(yīng)速度增大。2）同一反應(yīng)物系由于物

32、料尺寸不同，反應(yīng)速度可能會(huì)屬于不同動(dòng)力學(xué)范圍控制。,3、反應(yīng)溫度的影響 溫度是影響固相反應(yīng)速度達(dá)到的重要外部條件。 一般隨溫度升高，質(zhì)點(diǎn)熱運(yùn)動(dòng)動(dòng)能增大，反應(yīng)能力和擴(kuò)散能力增強(qiáng)。對(duì)于化學(xué)反應(yīng)，因其速度常數(shù) K =A 。 因此，溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)的加速作用一般也比對(duì)擴(kuò)散過(guò)程為大。,4、壓力和氣氛的影響 對(duì)不同反應(yīng)類(lèi)型，壓力的影響也不同。在兩相間的反應(yīng)中，增大壓力有助于顆粒的接觸面

33、積，加速物質(zhì)傳遞過(guò)程，使反應(yīng)速度增加。但對(duì)于有液、氣相參與達(dá)到反應(yīng)中，擴(kuò)散過(guò)程主要不是通過(guò)固體粒子的直接接觸實(shí)現(xiàn)的。因此提高壓力有時(shí)并不表現(xiàn)出積極作用，甚至?xí)m得其反。,5、反應(yīng)物活性的影響 實(shí)踐證明，同一物質(zhì)處于不同結(jié)構(gòu)狀態(tài)時(shí)其反應(yīng)活性差異甚大。一般說(shuō)來(lái)，晶格能愈高、結(jié)構(gòu)愈完整和穩(wěn)定的，其反應(yīng)活性也低。因此，對(duì)于難熔氧化物間的反應(yīng)和燒結(jié)往往是困難的。為此通常采用具有高活性的活性固體作為原料。例如Al2O3 + CoO