以氧氣為氧化劑的醇類(lèi)和胺類(lèi)的液相選擇氧化反應(yīng).pdf

1、本論文針對(duì)以氧氣為氧化劑的醇類(lèi)和胺類(lèi)的液相選擇氧化反應(yīng)的多相催化劑開(kāi)展了較為系統(tǒng)的研究。 論文通過(guò)離子交換法將[Pd(NH3)4]2+交換到NaX分子篩中，進(jìn)一步經(jīng)焙燒和氫氣還原成功地制備了金屬鈀粒徑可調(diào)變的Pd/NaX催化劑。研究發(fā)現(xiàn)，改變焙燒溫度可以改變鈀前驅(qū)體離子和分子篩骨架之間的相互作用，從而調(diào)變金屬鈀的粒徑。通過(guò)在120～500℃問(wèn)改變焙燒溫度，我們可以獲得金屬鈀粒徑在2.0～10.5nm的Pd/NaX催化劑。研究表明

2、Pd/NaX催化劑能夠催化各種醇類(lèi)的無(wú)溶劑選擇氧化，通過(guò)優(yōu)化條件，在Pd/NaX上，1—苯基乙醇在150℃的轉(zhuǎn)化頻率(170F)可達(dá)18800h—1。針對(duì)含不同鈀粒徑的Pd/NaX催化劑上的醇的選擇氧化研究表明，苯甲醇轉(zhuǎn)化的真實(shí)TOF隨粒徑變化在2.8nm處呈現(xiàn)最大值，反應(yīng)為結(jié)構(gòu)敏感反應(yīng)。而2—辛醇和香葉醇的選擇氧化反應(yīng)則呈現(xiàn)結(jié)構(gòu)非敏感反應(yīng)的特征，即真實(shí)TOF幾乎與鈀粒徑無(wú)關(guān)。 研究發(fā)現(xiàn)以吸附．沉淀法制備的Ru/Co3O4催化劑

3、，在芐胺選擇氧化制芐腈的反應(yīng)中顯示了較好的催化性能，且該催化劑可以循環(huán)使用。Ru/Co3O4可高效催化數(shù)種胺的選擇氧化反應(yīng)，且Ru/Co3O4能夠催化芐胺的無(wú)溶劑選擇氧化反應(yīng)，在150℃反應(yīng)24h可取得90％的轉(zhuǎn)化率和98％的芐腈選擇性。Ru/Co3O4催化劑的活性與Co3O4粒徑和Ru負(fù)載量有密切關(guān)系，據(jù)此本文推測(cè)高分散于Co3O4上且和Co3O4有著相互作用的Ru物種具有較高的芐胺選擇氧化催化活性。對(duì)含不同狀態(tài)釕物種的催化劑的研究探