凝膠滲透色譜測(cè)定聚電解質(zhì)分子量及分子量分布的研究.pdf

1、凝膠滲透色譜(GPC)在測(cè)定聚電解質(zhì)分子量及其分布的過(guò)程中由于缺乏合適的標(biāo)樣，以及非體積效應(yīng)，使其結(jié)果存在較大誤差。本文的研究工作包括以下幾個(gè)方面：
　　 (1)采用水溶液自由基聚合，合成出不同分子量范圍的聚丙烯酸(PAA)標(biāo)樣粗品。以二氧六環(huán)為良溶劑，石油醚為沉淀劑，通過(guò)二次等溫沉淀分級(jí)，制得8個(gè)不同分子量的PAA標(biāo)樣，并用漸進(jìn)校正法建立了GPC校正曲線。由該曲線得到的粘均分子量與粘度法測(cè)得的分子量相比其平均相對(duì)誤差為7％，得

2、到的數(shù)均分子量與端基滴定法測(cè)得分子量相比平均相對(duì)誤差為9％。
　　 (2)以上述PAA標(biāo)樣的峰值分子量和峰值淋洗體積建立GPC工作曲線對(duì)實(shí)際聚丙烯酸試樣進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果與粘度法結(jié)果相比平均相對(duì)誤差小于10％。而以PEG為標(biāo)樣，分別采取直接校正和普適校正進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，結(jié)果與粘度法結(jié)果相比相對(duì)誤差大于30％。對(duì)于聚羧酸減水劑樣品，以上述PAA為標(biāo)樣時(shí)，測(cè)得分子量分布為2-6；以PEG為標(biāo)樣時(shí)，測(cè)得分子量分布小于2。根據(jù)高分子理論，水溶

3、劑自由基聚合歧化終止得到的產(chǎn)物分子量分布理論值為2-5。因此，以上述PAA為標(biāo)樣，測(cè)定聚羧酸減水劑樣品分子量及其分布，可以得到較為準(zhǔn)確的結(jié)果。本標(biāo)樣還用于與PAA具有相似結(jié)構(gòu)的不同陰離子聚電解質(zhì)分子量及其分布的測(cè)定。
　　 (3)考察了流動(dòng)相離子強(qiáng)度，酸度，以及其他色譜條件對(duì)PAA凝膠滲透色譜行為的影響。結(jié)果表明：流動(dòng)相離子強(qiáng)度對(duì)凝膠基質(zhì)與PAA樣品間的相互作用有較大影響，當(dāng)流動(dòng)相離子強(qiáng)度滿足一定條件時(shí)，保留時(shí)間與分子量有較好的