光響應(yīng)的可生物降解聚合物及其應(yīng)用.pdf

1、刺激響應(yīng)型可生物降解的共聚物具有生物相容性好、可降解的特性，并能夠?qū)Ω鞣N環(huán)境刺激產(chǎn)生響應(yīng)。光是具有可控制性的外部環(huán)境刺激，同時(shí)光響應(yīng)過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物。因此光響應(yīng)的生物可降解共聚物膠束和水凝膠可以用于組織工程、藥物運(yùn)載及控制釋放中，這將拓寬其在生物醫(yī)療方面的應(yīng)用。
　　本論文主要設(shè)計(jì)合成了以鄰硝基芐基團(tuán)為中間連接點(diǎn)的可生物降解聚酯類(lèi)共聚物，其中主要以光敏化聚乙二醇為親水鏈段，聚酯為疏水鏈段。通過(guò)1HNMR、GPC、DLS、UV-

2、VIS、DMA、TEM等測(cè)試手段系統(tǒng)研究了親疏水鏈段的長(zhǎng)度對(duì)聚合物自組裝體以及光和溫敏性能的影響。
　　首先，以5-羥基-2-硝基苯甲醛為原料、硼氫化鈉為還原劑制備光敏單體5-羥基-2-硝基苯甲醇，同時(shí)制備聚乙二醇（Mn=1K、1.5K、2K、6K）對(duì)甲苯磺酸酯，最后通過(guò)醚化反應(yīng)，5-羥基-2-硝基苯甲醇的鈉鹽與聚乙二醇對(duì)甲苯磺酸酯進(jìn)行取代，得到光敏化聚乙二醇。測(cè)試得到各階段實(shí)驗(yàn)所得產(chǎn)物純度較高、鏈段不存在斷裂現(xiàn)象，能夠滿(mǎn)足下一步

3、實(shí)驗(yàn)反應(yīng)的純度要求。
　　其次，通過(guò)聚乙二醇和光敏化的聚乙二醇分別作為大分子引發(fā)劑，引發(fā)D,L-丙交酯進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合得到PLA-PEG-PLA和PLA-NB-PEG-NB-PLA的三嵌段共聚物。對(duì)比實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)光敏化聚乙二醇的引發(fā)活性比聚乙二醇的降低了。采用溶劑揮發(fā)法制備光響應(yīng)的共聚物膠束及載DOX膠束。共聚物中親水鏈段聚乙二醇越短，溶液中光敏基團(tuán)鄰硝基芐醇所占的比例越大，光響應(yīng)所需時(shí)間越長(zhǎng)。
　　最后，通過(guò)聚乙二醇和光敏化聚乙二

4、醇分別作為引發(fā)劑，引發(fā)ε-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合得到一系列PCL-PEG-PCL和PCL-NB-PEG-NB-PCL的共聚物。一系列復(fù)合共聚物的水溶液隨溫度的升高自組裝結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，并在人體溫度附近形成水凝膠。在復(fù)合物凝膠溫度范圍內(nèi)，對(duì)凝膠進(jìn)行紫外光照射一段時(shí)間，凝膠被破壞，轉(zhuǎn)變?yōu)榱鲃?dòng)的液態(tài)。這類(lèi)光和溫度響應(yīng)的可生物降解共聚物水凝膠充分利用了人體內(nèi)部的溫度響應(yīng)機(jī)制和外部的光響應(yīng)特性，實(shí)現(xiàn)了內(nèi)外共同控制生物材料的目的。
　　綜上所述，主要以