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1、高分子結(jié)晶一直是高分子物理領(lǐng)域內(nèi)具有挑戰(zhàn)性的基礎(chǔ)問(wèn)題之一,從聚合物熔融態(tài)到結(jié)晶態(tài)是一個(gè)非常重要的過(guò)程,成核和生長(zhǎng)過(guò)程作為占據(jù)高分子結(jié)晶領(lǐng)域的主導(dǎo)理論,被許多工作者質(zhì)疑并且不斷改進(jìn)。近些年Strobl提出了高分子結(jié)晶的新機(jī)理——中介相機(jī)理,這引起了高分子學(xué)者的廣泛關(guān)注。
本文以間規(guī)1,2-聚丁二烯(s-PB)為研究對(duì)象,通過(guò)原位同步輻射小角X射線(xiàn)散射(SR-SAXS)和廣角X射線(xiàn)衍射研究其晶態(tài)微結(jié)構(gòu)的變化過(guò)程。數(shù)據(jù)分析得到的
2、SR-SAXS曲線(xiàn)中存在明顯的散射峰,表明在等溫處理過(guò)程中形成有序結(jié)晶結(jié)構(gòu);可能足由于在最初形成的片晶之間的非晶層內(nèi)部二次結(jié)晶形成了新的片晶,非晶層厚度明顯減小而片晶厚度保持不變,導(dǎo)致長(zhǎng)周期隨等溫處理時(shí)間的延長(zhǎng)而逐漸減??;在一定溫度等溫處理時(shí)片晶厚度、微晶尺寸均正比于1/(T∞c-T),在一定時(shí)間之后會(huì)保持不變,而只與T∞c有關(guān);根據(jù)Strobl理論提出的高分子結(jié)晶中介相機(jī)理可以做出合理的解釋?zhuān)J(rèn)為片晶的形成是一個(gè)經(jīng)過(guò)中間態(tài)的多步過(guò)程,
3、首先高分子鏈段先產(chǎn)生一個(gè)能結(jié)晶的介晶層,其次,當(dāng)達(dá)到某一臨界值時(shí),介晶層轉(zhuǎn)化成粒狀晶層,最后這種粒狀晶層合并為均相的片晶,達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。
利用差示掃描量熱法研究其熔融行為和非等溫處理過(guò)程中的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)問(wèn)題,通過(guò)不同熔融速率和部分熔融實(shí)驗(yàn)研究,雙重熔融峰的出現(xiàn)是由于聚合物s-PB結(jié)晶過(guò)程中形成穩(wěn)定性不同的結(jié)晶引起的;在不同降溫速率下由于高分子鏈運(yùn)動(dòng)受溫度變化影響明顯,有滯后期,使結(jié)晶溫度范圍變大,結(jié)晶溫度隨降溫速率的增加而降
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