負離子聚合法丁二烯-異戊二烯無規(guī)共聚橡膠合成及結(jié)晶行為研究.pdf

1、本論文以正丁基鋰( n-BuLi)為引發(fā)劑、十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)和四氫呋喃（THF）為調(diào)節(jié)劑，在環(huán)己烷中進行丁二烯(Bd)和異戊二烯(Ip)負離子聚合制得Bd-Ip共聚物，考察了反應(yīng)溫度、單體配比及調(diào)節(jié)體系對共聚物序列結(jié)構(gòu)、共聚反應(yīng)速率、Ip共聚活性、分子量分布、微觀結(jié)構(gòu)及結(jié)晶行為的影響。
　　 對共聚反應(yīng)速率和Ip共聚反應(yīng)活性的研究結(jié)果表明:升高溫度可以提高反應(yīng)速率;體系中添加調(diào)節(jié)劑SDBS后，隨著SDBS的增加，聚合

2、反應(yīng)初期，聚合總轉(zhuǎn)化率先增加后減小，由于SDBS的阻聚作用，當其用量較多時，總轉(zhuǎn)化率不易達到100％;當二元調(diào)節(jié)體系中THF加入之后，在加入量較少的情況下(THF/n-BuLi (mole ratio) 0.5/1.0)對聚合反應(yīng)初期總轉(zhuǎn)化率影響不大，但是可以提高反應(yīng)總轉(zhuǎn)化率的值。在非極性溶劑中，提高反應(yīng)溫度或增加單體配比中Ip含量，均能提高Ip進入共聚分子主鏈的幾率;加入SDBS，隨著SDBS/n-BuLi(mole ratio)由0

3、/1.0增大到0.5/1.0，Ip共聚活性也明顯提高。
　　 對丁戊共聚物的微觀結(jié)構(gòu)和序列結(jié)構(gòu)的研究表明:乙烯基結(jié)構(gòu)在7.8％-13.3％。 Ip/Bd (mass ratio)在3/7-7/3之間所得共聚物的序列分布服從一級Markov統(tǒng)計模型，升高溫度（60℃-70℃）對Bd、Ip兩種單體同<中文標題>=等長度鏈段分布影響不大;當二者單體配比相近時，鏈段長度分布比較均勻;調(diào)節(jié)劑SDBS的加入可以促進兩單體鏈段的均勻分布; T