RAFT沉淀聚合制備馬兜鈴酸分子印跡聚合物及吸附性能研究.pdf

1、馬兜鈴酸I(AAI)在體內(nèi)的還原產(chǎn)物與DNA不可逆結(jié)合，引發(fā)了國(guó)際上轟動(dòng)一時(shí)的“馬兜鈴酸腎病”。國(guó)內(nèi)外紛紛叫停與AAI相關(guān)的各種醫(yī)藥保健產(chǎn)品，這既對(duì)我國(guó)中藥產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生巨大沖擊，也造就了“馬兜鈴酸腎病”這一世界難題。國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)含AAI植物“減毒存效”進(jìn)行了大量研究，并取得了一定成就。如何高效去除醫(yī)藥產(chǎn)品中AAI，仍然具有重要的現(xiàn)實(shí)意義和科學(xué)意義，又富有挑戰(zhàn)性。我們采用AA I為模板分子構(gòu)筑了AA I分子印跡聚合物(MIP)并研究其性能，在

2、此基礎(chǔ)上研究MIP吸附關(guān)木通乙醇提取物中AA I的能力。具體內(nèi)容及結(jié)果如下：
　　1、采用MS模擬優(yōu)選出構(gòu)筑MIP的功能單體和溶劑，分別為丙烯酸(AA)和DMF-水溶液。采用差示紫外光譜法，研究AA I與AA在80％(g/g)DMF-水溶液中的氫鍵結(jié)合能力，明確了二者的結(jié)合比例：AA I:AA=1:4。
　　2、以AA I為模板分子、AA為功能單體、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)為交聯(lián)劑、偶氮二異丁腈(AIBN)為鏈引發(fā)

3、劑、二硫代苯甲酸(4-氰基戊酸)酯(CTP)為鏈轉(zhuǎn)移劑、80%(g/g)DMF-水混合溶液為致孔劑，通過RAFT技術(shù)制備MIP，收率為63.42%，非印跡分子聚合物(NIP)的收率為79.22%。
　　3、通過紅外光譜、固體紫外、氮?dú)馕?、激光粒度等方法?duì)MIP和NIP的結(jié)構(gòu)、組成、粒徑等進(jìn)行了比較。結(jié)果表明：二者組成、結(jié)構(gòu)相同，說明已經(jīng)成功制備MIP。此外，MIP、NIP的比表面積分別為19.524、10.617m2/g，平均孔

4、徑分別為2.454、2.167nm。
　　4、研究了MIP和NIP的等溫靜態(tài)吸附行為，Langmuir模擬結(jié)果表明，AA I濃度在0.002～0.01mg·mL-1范圍之間，MIP和NIP的吸附符合Langmuir模型，其吸附常數(shù)分別為232.45、58.02mL/mg，說明MIP對(duì)AA I吸附能力比NIP強(qiáng)；Scatchard模擬結(jié)果表明，MIP和NIP都只具一種吸附方式，且MIP和NIP的平衡解離常數(shù)分別為8.9、26.2mg

5、/L，即MIP對(duì)AA I的親和力顯著強(qiáng)于NIP，進(jìn)一步證明了MIP對(duì)AA I具特異性吸附能力。
　　5、研究了MIP和NIP的等溫動(dòng)態(tài)吸附行為(25℃)，MIP符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)模型(log(Qeq-Qt)=-0.160t+0.181，R2=0.993)，NIP符合二級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)模型(t/Qt=2.186t+3.745，R2=0.997),表明MIP中印跡位點(diǎn)具有特異性吸附能力。
　　6、變溫動(dòng)態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)表明，MIP吸附AA

6、I的能力幾乎不受溫度影響；選擇性吸附實(shí)驗(yàn)表明，MIP對(duì)AA I具良好的特異性識(shí)別能力；可重復(fù)利用性實(shí)驗(yàn)表明，MIP可多次重復(fù)使用。
　　7、采用高效液相色譜法研究MIP吸附關(guān)木通乙醇提取物中AA I的能力，結(jié)果表明：用25.0mg MIP吸附5.0mL關(guān)木通乙醇提取物中的AA I（其中CAA I為0.0018mg/mL)，可使AA I含量減少到液相檢測(cè)限以下；AA I的回收率為41.70%
　　綜上所述，RAFT沉淀聚合成功