介孔材料為載體的雜多酸催化劑的制備、表征及在非均相催化反應中的應用.pdf

1、復旦大學博士學位論文介孔材料為載體的雜多酸催化劑的制備、表征及在非均相催化反應中的應用姓名：周琰申請學位級別：博士專業(yè)：物理化學指導教師：賀鶴勇岳斌20070416復旦大學博士學位論文中文摘要SBA15負載的多酸催化劑具有同樣高的反應活性，乙醛轉(zhuǎn)化率達73％，而且在反應過程中沒有多酸浸出，多次使用后催化劑仍然保持高活性，并且其抗溶脫性大大好于前兩種催化劑。另外還發(fā)現(xiàn)常溫下磷鉬酸基本上沒有活性，表明部分鉬原子被釩取代后的鉬釩混配雜多酸具有

2、較強的催化活性。氨基化SBA15負載的磷鉬釩多酸經(jīng)過進一步的熱處理，可以獲得以介孔載體為硬模板的復合氧化物M003v205納米線，通過使用不同的多酸前體，可以調(diào)控所得到氧化物組分的摩爾比值。通過原位升溫XRD譜圖觀察，多酸分解和M003v205納米線晶體在氨基化SBA15孔道內(nèi)的生成是在250400。C溫度范圍內(nèi)發(fā)生的。采用TEM，氮吸附，拉曼，UVVis等手段對復合氧化物納米線進行了系統(tǒng)表征。對樣品進一步熱處噩／(700oc)，發(fā)現(xiàn)M

3、003升華，穿過SBA15孔壁，導致SBA15完整結(jié)構被破壞。2SBA15負載稀土取代夾心多酸化合物的合成及其在催化環(huán)己烯環(huán)氧化反應中的應用將系列稀土夾心多酸KIlIRE(PWn03咖】nH20(RE=La，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Oy，Ⅵ負載在硅氨基化SBA15上制備了一系列催化劑。多種表征顯示多酸進入了載體孔道，SBA15的規(guī)整介孔結(jié)構仍得到保持。ICP測試結(jié)果表明多酸的組成不變，結(jié)合FTIR，31PNMR測試說明負載未對多酸

4、的特征結(jié)構產(chǎn)生影響。各種REPW“的負載率相近，說明不同多酸和氨基之間存在相似的電荷作用。在以30％過氧化氫催化的環(huán)已烯氧化反應中，環(huán)氧環(huán)己烷為主要產(chǎn)物。YPWll／APTS／SBA15催化活性較高，60。c下反應4小時，環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率達81％，環(huán)氧產(chǎn)率64％。氨基化SBA15負載的多酸催化劑的分子效率遠遠高于未負載多酸，說明活性組分在載體上是高度分散的。比較實驗說明稀土元素有助于增強多酸和氨基之間的相互作用。未氨基化SBA15負載的RE

5、PWll催化劑循環(huán)反應五次后，催化劑活性組分完全流失。而REPWII／APTS／SBA15在循環(huán)反應五次后活性基本保持不變。顯示了優(yōu)異的抗溶脫性。3HblS小球負載鎢磷酸的合成及其在催化環(huán)辛烯環(huán)氧化反應中的應用以表面硅氨基化HMS硅小球為載體，合成了不同負載量的鎢磷酸催化劑。元素分析結(jié)果證實，負載前后多酸的組成一致。在30％過氧化氫催化的環(huán)辛烯環(huán)氧化反應中，催化劑活性隨鎢磷酸含量增加，30wt％鎢磷酸負載量的催化劑參與的反應，24小時環(huán)