橋聯(lián)多核金屬配合物的制備與性質(zhì)研究.pdf

1、本文研究的主要內(nèi)容是氧橋聯(lián)過渡金屬簇合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究。我們選用了雜環(huán)酸(2-苯基-1，2，3-三氮唑-4-甲酸、L-噻唑烷基4-甲酸2，3，4，5-四氟鄰苯二甲酸)、水楊醛及其希夫堿類衍生物、鄰羥基苯乙酮及其衍生物等作為配體，采用室溫揮發(fā)法、試管擴散法共合成了24個新型配位化合物，分別用紅外和元素分析進行了表征，并用X-射線單晶衍射解析了它們的晶體結(jié)構(gòu)，還研究了部分配位聚合物的磁學性質(zhì)和電化學性質(zhì)。 1. 用2-苯基-

2、1，2，3-三氮唑-4-甲酸、L-噻唑烷基4-甲酸2，3，4，5-四氟鄰苯二甲酸、咪唑、2，2'-聯(lián)吡啶等作為橋聯(lián)配體，組裝了10個過渡金屬配合物。這三種雜環(huán)酸展現(xiàn)了豐富的配位模式，由于官能團的位置以及雜環(huán)原子種類的不同，它們在形成配位聚合物時所起的作用不同。四氟鄰苯二甲酸通常能夠組裝出一維和二維結(jié)構(gòu)，咪唑分子既可以作為配位原子參與配位，也可以作為具有緩沖性質(zhì)的堿而脫掉羧酸上的質(zhì)子，從而促進羧基與過渡金屬配位。2，2'-聯(lián)吡啶的配位阻礙

3、了更高維數(shù)結(jié)構(gòu)的形成，但是它容易形成分子間C—H…O氫鍵和π-π堆積作用，從而促進了超分子結(jié)構(gòu)的形成。 2.由水楊醛、5-氯水楊醛、鄰羥基苯乙酮及5-甲基-2-羥基苯乙酮作為配體與醋酸鎳組裝出了4個氧(包括酚羥基氧子和烷氧基氧原子)橋聯(lián)簇合物。這四種配體借助于自身的兩種氧和來自溶劑的水分子、甲醇分子共同與金屬鎳配位組裝出類似立方烷結(jié)構(gòu)的四核鎳金屬簇合物。 3.由鄰香草醛縮L-丁醇胺與3，5-二溴水楊醛縮乙醇胺與醋酸錳自組

4、裝出了兩個三核錳簇合物，鄰香草醛縮乙醇胺與鎳、銅離子組裝出四核銅、鎳的簇合物。配體通過自身的配位原子并且借助于醋酸根離子、溶劑甲醇以及水分子共同橋聯(lián)過渡金屬離子而配合生成多核簇合物。 4.由水楊醛類希夫堿與過渡金屬離子配合分別組裝出了L-錳(單核)、L-鈷(通過水分子與配合物間的氫鍵連接成為一維鏈狀)、L-銅(雙核銅通過氫鍵連接為一維鏈狀結(jié)構(gòu))、L-鎳(雙核)；由鄰羥基苯乙酮縮乙醇胺與銅離子組裝出四核銅的簇合物，具有類似金剛烷結(jié)