螺旋型多核金屬配合物的研究.pdf

1、通過(guò)溶液中非共價(jià)鍵的相互作用進(jìn)行的自組裝和分子識(shí)別已經(jīng)成為構(gòu)筑超分子結(jié)構(gòu)的重要方法。而通過(guò)金屬離子和配體的相互作用可以實(shí)現(xiàn)超分子金屬配合物結(jié)構(gòu)的合成。具有識(shí)別DNA遺傳密碼功能的雙螺旋金屬配合物的自組裝尤其受到人們的廣泛關(guān)注，已經(jīng)有大量文獻(xiàn)報(bào)道螺旋金屬配合物的成功合成和有關(guān)自組裝方法的詳細(xì)研究。但目前對(duì)金屬離子和配體間的相互作用的調(diào)控、結(jié)構(gòu)的預(yù)測(cè)和合理的制備方法等方面依然有許多難以確定的因素，而具有分子間π....π作用和一定柔性的配體

2、分子的設(shè)計(jì)是形成雙螺旋金屬配合物的基礎(chǔ)。為了進(jìn)一步探討雙螺旋金屬配合物的性質(zhì)和形成機(jī)理，本論文試圖設(shè)計(jì)和合成新的橋聯(lián)配體，進(jìn)行雙螺旋金屬配合物自組裝，晶體結(jié)構(gòu)和溶液電化學(xué)性質(zhì)的研究。共合成了三類25個(gè)雙β-二酮，烯胺酮和Schiff堿橋聯(lián)配體，制備了一系列多核金屬配合物，通過(guò)IP、UV、1HNMR和元素分析等方法進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，并用單晶X-Ray衍射法測(cè)定七個(gè)化合物的單晶分子結(jié)構(gòu)。 1、以乙酰基二茂鐵、1，1’-二乙?；F和

3、乙酸乙酯、苯甲酸乙酯，間苯二甲酸二乙酯和吡啶甲酸乙酯等通過(guò)克萊森縮合反應(yīng)合成了九個(gè)二茂鐵雙β-二酮化合物，并研究了這些β-二酮配體與過(guò)渡金屬離子的配位反應(yīng)，根據(jù)β-二酮配體的構(gòu)象和反應(yīng)條件得到了12個(gè)大環(huán)雙核金屬配合物和17個(gè)雙螺旋多核金屬配合物。2、通過(guò)苯甲酰丙酮、二茂鐵甲酰丙酮等β-二酮化合物與芳香二胺的發(fā)應(yīng)，合成了七個(gè)雙烯胺酮配體，研究了烯胺酮配體與過(guò)渡金屬離子的配位反應(yīng)，合成一系列雙烯胺酮多核金屬配合物。 3、以1，4-