氰基橋聯(lián)雙金屬配合物的合成、晶體結(jié)構及磁性質(zhì).pdf

1、本論文選用過渡金屬離子的氰基配合物為構筑塊，與過渡金屬離子及其配位不飽和的配合物、稀土金屬離子進行自組裝反應，設計合成了8個氰基橋聯(lián)配合物，解析了其單晶結(jié)構，研究了它們的熱穩(wěn)定性和磁性質(zhì)。
　　 1．基于四氰基Fe(Ⅲ)構筑塊[Fe(bipy)(CN)4]-和[Fe(phen)(CN)4]-，分別和錳的席呋堿配合物[Mn(salen)]·ClO4·2H2O和[Mn(salpn)]·ClO4·2H2O(salen=N,N'-eth

2、ylenebis(salicylideneiminato)dianion,salpn=N,N′-propylenebis(salicylideneiminato)dianion)，及鎳的大環(huán)化合物[Ni(teta)](ClO4)2(teta=5，7，12，14，14-Hexamethyl-1，4，8，11-tetrazacyclotetradeca)反應，得到了三個氰基橋聯(lián)配合物[Mn(salen)][Fe(bipy)(CN)4](1)

3、，[Mn(salpn)][Fe(bipy)(CN)4](2),[Ni(teta)][Fe(phen)(CN)4]2·4CH3OH(3)。
　　 2．基于四氰基Fe(Ⅱ)構筑塊[Fe(bipy)(CN)4]2-，分別和稀土金屬離子鹽Y(NO3)3·6H2O及Nd(NO3)3·6H2O反應，得到兩個化合物[{FeⅡ(bipy)(CN)4}{NdⅢ(NO3)(CH3OH)3}]4·4CH3OH·2H2O(4)和[FeⅡ(bipy)-(

4、CN)4][YⅢ(NO3)(CH3OH)3]·CH3OH(5)。
　　 3．基于五氰基構筑塊[Fe(CN)5NO]2-和[Mn(salen)]·ClO4·2H2O自組裝反應，得到配合物[Mn(salen)]2[Fe(CN)5(NO)]·2H2O(6)。
　　 4．基于六氰基構筑塊[M(CN)6]3-(M=FeⅢ和CrⅢ)，分別和銅的大環(huán)配位不飽和化合物[CuL4](ClO4)2(L=3，10-dibutyl-1，3，5，

5、8，10，12-hexaazacyclotetradecane)反應，得到兩個配合物[CuL4]3[Fe(CN)6]2·2H2O(7)和{[CuL4]3[Cr(CN)6]2}·4CH3OH·4H2O(8)。
　　 用元素分析、IR、ICP、TG-DSC等手段對配合物進行了表征。通過X-射線晶體結(jié)構衍射，解析了8個化合物的單晶結(jié)構：配合物1、2為氰基連接的Fe-Mn交替的一維鏈狀化合物；配合物3為零維Fe2Ni三核結(jié)構；配合物4、