由芳香羧酸或1，4-對苯二咪唑構(gòu)筑的多孔金屬-有機(jī)骨架.pdf

1、在過去的幾十年里，金屬．有機(jī)骨架（Metal—Organic Frameworks，MOFs）化學(xué)正以超乎尋常的速度發(fā)展。由于其具有顯著的一些特征，例如，類似分子篩的孔結(jié)構(gòu)、大的表面積、結(jié)構(gòu)多樣性、可調(diào)的孔道和可功能性，金屬—有機(jī)骨架材料已經(jīng)被研究應(yīng)用在氣體存儲、離子交換、固相催化和分離提純等領(lǐng)域。金屬離子和有機(jī)配體的一些固有性質(zhì)，如光、電和磁學(xué)性質(zhì)，賦予了金屬—有機(jī)骨架作為多功能材料進(jìn)行開發(fā)的可能性。然而，迄今為止，對它的研究多集中在

2、合成具有新穎結(jié)構(gòu)的配合物和簡單的性質(zhì)表征上，材料的真正工業(yè)化應(yīng)用可能還需要很長的一段時期。許多努力已經(jīng)致力于金屬—有機(jī)骨架的定向設(shè)計(jì)、可控合成、功能化修飾和反應(yīng)機(jī)理的探討，這對定向合成具有特定結(jié)構(gòu)和性能的材料以及材料的工業(yè)化應(yīng)用是十分重要的。 本論文將介紹我們課題組在金屬—有機(jī)骨架的構(gòu)筑和性質(zhì)研究方面的一些進(jìn)展。配合物1-6在溶劑熱條件下被合成。配合物[（CH3）2NH2]2[Cd（BDC）2]·2DMF1（H2BDC=tere

3、phthalic acid， DMF=N，N'—dimethylformamide）是一個手性多孔骨架。有趣的是，它在光照射條件下逐漸轉(zhuǎn)化成它的骨架異構(gòu)體配合物[（CH3）2NH2]2[Cd（BDC）2]·2DMF2。從配合物1到2的單晶到單晶轉(zhuǎn)化現(xiàn)象通過粉末衍射和單晶衍射實(shí)驗(yàn)得到證實(shí)。在晶相轉(zhuǎn)變過程中，配合物的主體骨架從二重互穿的石英網(wǎng)絡(luò)轉(zhuǎn)變?yōu)橐粋€三重互穿的金剛石網(wǎng)絡(luò)。配合物Zn4O（MTDC）3（C3H7NO）63（H2MTDC=3

4、，4—dimethylthieno—[2，3—b]thiophene-2，5-dicarboxylic acid）是一個新的IRMOF—n系列化合物，它的氫氣存儲性能被研究。配合物NaHCd（MTDC）2·nSolvents4是一個三維多孔的離子型骨架，它的合成條件和性質(zhì)正在細(xì)心的摸索過程中。另外兩個多孔配合物[Ni2（H2O）（BDC）2（BIMB）2]·6DMF5和[Ni2（H2O）（BDC）2（BIMB）2]·5DMAc6（BIM