29286.系列由甲氧基苯基取代的咪唑二羧酸組裝的金屬有機(jī)框架的合成、結(jié)構(gòu)及性能

1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityForthedegreeofMasterSynthesis，StructuresandPropertiesofSeriesofMethoxyphenylSubstitutedImidazoleDicarboxylateBasedMetalOrganicFrameworksByZhifangXiongSupervisors：ProfGan

2、gLiInorganicChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineeringApril2014摘要摘要近年來，設(shè)計(jì)和合成新型的配位聚合物己成為配位化學(xué)和材料學(xué)等領(lǐng)域的熱門課題。研究者主要通過對(duì)有機(jī)配體進(jìn)行修飾從而影響后續(xù)配聚物的結(jié)構(gòu)和性能，其中對(duì)咪唑二羧酸類配體的修飾得到了極大的關(guān)注。本論文主要對(duì)兩種新設(shè)計(jì)的配體：2(3甲氧基苯基)咪唑一4，5一二羧酸(mH3MOPhIDC)和2(3

3、，4二甲氧基苯基)咪唑4，5二羧酸f34H3DMOPhIDC)I拘配位能力及相關(guān)配聚物的合成與性能進(jìn)行了深入的研究。首先，通過高斯程序?qū)煞N自由配體mHsMOPhIDC和3，4HsDMOPhlDC的最優(yōu)化結(jié)構(gòu)以及自然鍵軌道電荷分布進(jìn)行計(jì)算，預(yù)測(cè)其配位能力。隨后，在水熱或溶劑熱的條件下，通過微調(diào)反應(yīng)條件：反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、溶液的pH等，成功制得了15個(gè)獨(dú)特的配聚物，其中110是由mHsMOPhlDC和金屬鹽白組裝而成，1115是由3，4

4、H3DMOPhIDC構(gòu)筑而成。[Sr∽H2MOPhIDC)2]。(1)是一個(gè)具有一維孔道的3D結(jié)構(gòu)。[Mns(mMOPllIDC)2(H20)6]4H20。(2)是一個(gè)擁有籠狀次級(jí)單元[Mn6(m—MOPb_IDC)6]的3D結(jié)構(gòu)。[Zn3(mMOPllIDC)2(H20)6】4HzO。(3)是一個(gè)以AAA的模式堆積而成的3D結(jié)構(gòu)。[Sr(mHMOPhIDC)(H：O)]。(4)是一個(gè)由左右雙螺旋鏈構(gòu)筑的2D結(jié)構(gòu)。[CdlffmH2MO

5、PhIDC)(m—HMOPhlDC)(H20)]。(5)是一個(gè)網(wǎng)格狀的2D結(jié)構(gòu)。([Cu(m—HMOPhlDC)(phen)]。)(6)和[Cuffm—HMOPh／DC)(4，4’一bipr9]。(7)都是Cu的】D配聚物，不同的是6是直鏈，而7則是波浪鏈。[Cdz(mHMOPhIDC)2(phen)2]n(8)和【Cd2(mHMOPhIDC)ff2，27一bipy)2]。(9)的結(jié)構(gòu)相似，都是在強(qiáng)螯合輔助配體作用下形成的一維鏈。[Co

6、(mHMOPhIDC)(H20)2]。(10)是一維鏈結(jié)構(gòu)。[Sr(3，4H2DMOPhlDC)2]。(11)是三維的超分子結(jié)構(gòu)，[Cdz(3，4HDMOPhlDC)z(H20)4]。(12)并1[Ni2(3，4HDMOPhIDC)ffH20)4]n(13)是一維波浪鏈。[Zn(3，4一HDMOPhlDC)(phen)]n(14)冪U[Co(3，4一HDMOPhlDC)(phen)]n(15)是由一維鏈通過扎丌堆積以及氫鍵作用構(gòu)成的三維