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1、本論文合理設(shè)計(jì)并合成新穎的不對(duì)稱三羧酸5-(6-羧酸-2-萘基)間苯二羧酸(H3L),并以其為配體分別與過(guò)渡金屬鹽、稀土金屬鹽、主族金屬鹽反應(yīng),用溶劑熱法合成了7個(gè)金屬有機(jī)骨架化合物。
1.以5-(6-羧酸-2-萘基)間苯二羧酸為配體與Cd(NO3)2·4H2O和Zn(NO3)2·4H2O反應(yīng),獲得3個(gè)MOFs∶[Cd3L2(H2O)3]·6DMF(1),[Cd3L2(H2O)4]·3DMA(2),[ZnL]·(CH3)2NH
2、2+·DMF(3)。1-3都是3,6-連接的三維結(jié)構(gòu),其Schl(a)fli符號(hào)分別為:(45.64.86)(43)2、(612.83)(63)2和(4.62)2(42.610.83)。此外,對(duì)1-3進(jìn)行了熒光性能分析,結(jié)果表明其熒光相對(duì)于配體發(fā)生了明顯的藍(lán)移。
2.以5-(6-羧酸-2-萘基)間苯二羧酸為配體與Pb(NO3)2·6H2O反應(yīng),得到[PbL]·H3O+·DMA(4)。該配合物為單斜晶系,P21/c空間群,為三維
3、的多孔框架結(jié)構(gòu)。TGA數(shù)據(jù)顯示4能穩(wěn)定至286℃,展現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性。對(duì)4進(jìn)行了固態(tài)熒光測(cè)試發(fā)現(xiàn)熒光相對(duì)于配體發(fā)生大幅度紅移。
3.以5-(6-羧酸-2-萘基)間苯二羧酸為配體與Ln(NO3)3·6H2O(Ln=Eu,Tb,Ho)反應(yīng),合成了3個(gè)Ln-MOFs∶[LnL(H2O)2]·DMF·H2O(Ln=Eu(5),Tb(6),Ho(7))。單晶解析發(fā)現(xiàn)5-7是異質(zhì)同晶。以5為例,對(duì)其結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行探究。5吸附實(shí)驗(yàn)表明對(duì)N
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