金屬salen配合物的合成、表征及催化研究.pdf

1、金屬salen配合物作為一種特殊的希夫堿配合物，其結(jié)構(gòu)可變度很高，種類繁多，這使得其在許多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。本文制備了幾種金屬salen配合物，研究了它們?cè)诜宇愌趸?、N-亞磺酰苯胺插入環(huán)氧化合物反應(yīng)中的催化性質(zhì)。同時(shí)設(shè)計(jì)合成了兩種新型 salen配體及其銅配合物，為 salen配體的設(shè)計(jì)提供了一條新的途徑。具體結(jié)論如下：
　　1)制備了一種水溶性的Cu(Ⅱ)salen配合物Cu(Ⅱ)[(sal-ophen)(SO3Na)2]?3

2、H2O，并利用元素分析(EA)、熱重分析(TG)以及紅外光譜(IR)對(duì)其進(jìn)行了表征。研究了該配合物作為過氧化物酶模型化合物對(duì)過氧化氫氧化對(duì)苯二酚的催化，利用紫外可見分光光度法研究了溫度、pH值以及過氧化氫和金屬配合物的摩爾比對(duì)催化反應(yīng)速率的影響，并建立了動(dòng)力學(xué)模型。研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)溫度為37℃、pH值為7.4、過氧化氫和金屬配合物的摩爾比為110:1時(shí)，催化效果最好。
　　2)合成了一種單核的金屬 Al(Ⅲ)salen配合物(3c)和

3、一種雙核的金屬Al(Ⅲ)salen配合物(3c)，利用紅外光譜(IR)、元素分析、1H NMR對(duì)其進(jìn)行了表征。比較了單核Al(Ⅲ)salen配合物(3b)與雙核Al(Ⅲ)salen配合物(3c)對(duì)環(huán)氧氯丙烷和N-亞磺酰苯胺反應(yīng)的催化效果，探索了催化劑雙核Al(Ⅲ)salen加入量對(duì)該催化產(chǎn)物的產(chǎn)率及產(chǎn)物選擇性的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明雙核 Al(Ⅲ)salen配合物在該反應(yīng)中的催化效果比單核Al(Ⅲ)salen配合物好，雙核Al(Ⅲ)sale

4、n配合物的加入量為5％時(shí)最佳，產(chǎn)物的選擇性主要受反應(yīng)物空間結(jié)構(gòu)的影響，與催化劑的加入量無關(guān)，并對(duì)催化反應(yīng)機(jī)理做了初步分析。
　　3)首次將傅克?；磻?yīng)應(yīng)用于salen配體的合成，成功合成了兩種新型的salen配體及其銅配合物(4a、4b、4a?、4b?)，并利用紅外光譜(IR)、1H NMR、元素分析(EA)對(duì)其進(jìn)行了表征，確定了其結(jié)構(gòu)。分別利用紫外光譜和循環(huán)伏安法研究了4a、4b、4a?、4b?的光學(xué)性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果