Salen類鈷基雙金屬配合物的合成、表征及性能研究.pdf

1、近幾年來，通過簡(jiǎn)單修飾M(salen)配合物的結(jié)構(gòu)達(dá)到改變催化劑的活性中心即金屬原子周圍的不對(duì)稱催化環(huán)境倍受關(guān)注。雖然這些M(salen)配合物是非酶不對(duì)稱催化劑，但能夠有效地保持著與底物之間的立體識(shí)別，從而在不對(duì)稱催化反應(yīng)中獲得高水平的對(duì)應(yīng)異構(gòu)選擇性。這些有效的底物定向催化反應(yīng)，包括銣催化不對(duì)稱氫化、Noyori Ru(BINAP)催化官能烯烴和酮的氫化、烯烴的對(duì)應(yīng)異構(gòu)環(huán)氧化、環(huán)氧化合物的不對(duì)稱開環(huán)反應(yīng)、末端環(huán)氧化合物的水解動(dòng)力學(xué)拆分

2、等。 同種或異種雙金屬配合物由于其配位結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)，具有區(qū)別于同類單核金屬配合物的新穎性能：雙金屬活性中心的共存可以促進(jìn)單核金屬配合物通常所達(dá)不到的多電子氧化還原反應(yīng)；另外，配合物中相互毗鄰的金屬離子間相互作用導(dǎo)致外層電子發(fā)生高/低自旋交換，從而使整個(gè)配合物在外加磁場(chǎng)作用下呈現(xiàn)出相應(yīng)的鐵磁性或者反鐵磁性：尤其是3d-4f形成的雜多核金屬配合物絕大多數(shù)都具有良好的磁性能，并且毗鄰的過渡金屬離子幾乎能夠完全淬滅稀土離子在最大激發(fā)波長(zhǎng)

3、下電子f-f躍遷所激發(fā)的螢光，說明過渡金屬離子能夠很好的傳遞稀土離子激發(fā)產(chǎn)生的能量，在分子導(dǎo)線、分子開關(guān)等電子器件領(lǐng)域有著重要的研究?jī)r(jià)值。 本論文在合成一系列Co(salen)及其衍生物的基礎(chǔ)上，分別以Co(salen)及其系列衍生物為配體，研究了Co(salen)及其衍生物同d區(qū)過渡金屬離子CoII、MnII，4f區(qū)稀土金屬離子NdⅢ、SmⅢ、EuⅢ、TbⅢ、ErⅢ、YbⅢ形成異(同)金屬雙(多)核配合物的反應(yīng)。我們得到了幾個(gè)