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1、“活性”/可控自由基聚合與傳統(tǒng)自由基聚合相比能更好地實(shí)現(xiàn)對(duì)分子結(jié)構(gòu)的控制,是實(shí)現(xiàn)分子設(shè)計(jì)、合成具有特定結(jié)構(gòu)和性能的聚合物的重要手段。本論文采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)方法,就如何提高ATRP聚合反應(yīng)速率以及制備雙峰分布聚合物的催化體系進(jìn)行了研究,其主要研究?jī)?nèi)容如下:
(1)體系一:堿存在下鐵鹽催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的電子轉(zhuǎn)移生成催化劑的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(AGET ATRP)的研究。該體系以FeCl3·6H2O
2、為催化劑、三苯基磷(PPh3)為配體、抗壞血酸(VC)為還原劑、2-溴異丁酸乙酯(EBiB)為引發(fā)劑,甲基丙烯酸甲酯(MMA)為單體,通過向體系中添加催化劑用量的碳酸氫鈉(NaHCO3)和碳酸鈉(Na2CO3)等堿性物質(zhì)來研究是否對(duì)聚合反應(yīng)有加速作用。研究結(jié)果表明加入一定量的無機(jī)堿之后反應(yīng)速率明顯提高,并且呈現(xiàn)典型的“活性”/可控的聚合特征:數(shù)均分子量隨單體轉(zhuǎn)化率呈線性增長(zhǎng),聚合物的分子量分布較窄,且聚合物末端帶有引發(fā)劑碎片保持聚合物鏈
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