原位溶劑熱合成有機(jī)膦化合物及其性質(zhì)研究.pdf

1、季膦鹽在化學(xué)反應(yīng)中可作膦葉立德試劑、相轉(zhuǎn)移催化劑、表面活性劑，在生活中作殺菌劑等，在醫(yī)學(xué)上可作抗腫瘤藥劑等而備受人們的關(guān)注。但季膦鹽合成步驟繁瑣高毒，限制了它們的應(yīng)用。我們選取1,2-雙(二苯基膦)乙烷(dppe)與IVA， VA族金屬鹽在醇中反應(yīng)，原位合成得到5個含季膦鹽的新型配位化合物。對所得化合物進(jìn)行了元素分析、紅外、熱分析、X-射線單晶衍射和固體漫反射等測試。
　　一、對季膦鹽的種類及合成、以及其各項(xiàng)應(yīng)用進(jìn)行了綜述。

2、>　　二、在溶劑熱條件下，選取dppe與PbI2在EtOH的存在下發(fā)生自組裝反應(yīng)，得到配合物{(EP)[Pb2(μ-I)6]}n(1)。其中EP2+為原位合成的新型離子型配體1,2-二(二苯基膦基乙基)乙烷。在反應(yīng)過程中加入過量 I2生成副產(chǎn)物{(Pb3(μ-I)6)(dppeo)3}·EtOH]n(2)(dppeo=1,2-二(二苯基膦基氧基)乙烷)。奇特的是在反應(yīng)過程中加入H2O2則生成[{Pb2(μ-I)2(μ3-I)2}(dpp

3、eo)]n(3)。對配合物1~3進(jìn)行了元素分析、紅外、熱分析和X-射線單晶衍射。配合物1是由EP2+與[Pb2(μ-I)6]2-鏈通過靜電力配位而成。在配合物1的[Pb2(μ-I)6]n2n-鏈中，Pb和I采取六配位的方式，構(gòu)筑成近乎完美的PbI6八面體。PbI6八面體在I-I-I面上延展。配合物2以Pb2原子為中心，Pb2通過3對μ-I原子與Pb1和Pb1A相連，形成一個三核的線性單元[Pb3(μ-I)6]。每個單元通過6個dppeo

4、鍵相連進(jìn)而構(gòu)建成一個獨(dú)特的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。配合物3通過共用Pb原子形成一個一維[Pb2(μ-I)2(μ3-I)2]n鏈。然后該鏈通過dppeo橋連形成與2不同的三維結(jié)構(gòu)。經(jīng)我們研究發(fā)現(xiàn)造成2和3結(jié)構(gòu)差異，最大可能原因是PH。后進(jìn)一步研究了它們的光電特性。
　　三、配體 dppe與 BiI3在 I2存在下，與甲醇、乙醇反應(yīng)分別得到化合物(MP)3[Bi2I6(μ-I)3]2·2MeCN(MP2+=1,2-二(二苯基膦基甲基)乙烷)(4

5、·2MeCN)和(iEP)3[Bi2I6(μ-I)3]2·MeCN·EtOH(iEP2+=1,2-二(二苯基膦基乙基)乙烷)(5·MeCN·EtOH)。該反應(yīng)在溶劑熱反應(yīng)條件下發(fā)生?；衔?與5的晶體結(jié)構(gòu)類似，是[Bi2I6(μ-I)3]3-單元與配體形成的零維結(jié)構(gòu)。Bi原子在[Bi2I6(μ-I)3]3￣中采取八面體配位構(gòu)型，[Bi2I6(μ-I)3]3￣可以看成是兩個BiI6八面體通過共用面構(gòu)筑而成。化合物5中的iEP2+二價陽離子