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文檔簡介
1、乙烯多胺溶劑熱反應(yīng)是合成含過渡金屬或稀土金屬配離子的P區(qū)金屬多元硫?qū)倩衔锏闹匾椒?。在乙烯多胺溶劑熱反?yīng)中,乙烯多胺不僅是合成反應(yīng)的溶劑,而且作為配體與過渡金屬或稀土金屬離子配位,從而對多元硫?qū)倩衔锏暮铣珊徒Y(jié)構(gòu)產(chǎn)生重要影響。本文研究了在乙烯多胺中Ln/As/Se、Ln/Sb/S、Ln/Sb/Se(Ln=稀土金屬)溶劑熱體系,首次合成了含混合胺稀土金屬配離子的砷硒化合物和銻硒化合物;研究了稀土金屬離子的半徑變化對陰離子[AsSe4]3
2、-和[SbSe4]3-配位方式的影響;研究了乙烯多胺對[AsSe4]3-、[SbS4]3-和[SbSe4]3-陰離子與稀土金屬離子配位方式的影響;合成了系列含稀土金屬配離子的砷硒化合物,通過稀土金屬與不同的乙烯多胺的配位,可以控制[AsSe4]3-陰離子與Ln3+稀土離子的配位方式。本文具體研究內(nèi)容和結(jié)果如下:
1.以en為溶劑,用溶劑熱法合成了含稀土金屬配離子的砷硒化合物[Ln(en)3(H2O)(μ-η1,η1-AsS
3、e4)](Ln=La(1a),Ce(1b)),[Ln(en)4]AsSe4·0.5en(Ln=Gd(2a),Dy(2b));以dien為溶劑,用溶劑熱法合成了含稀土金屬配離子的砷硒化合物[Ln(dien)2(μ-η1,η2-AsSe4)](Ln=La(3a),Ce(3b),Pr(3c));以en/trien為混合溶劑,首次合成了含混合胺稀土金屬配離子的砷硒化合物[La(en)(trien)(μ-η1,η2-AsSe4)](4a)和[sm
4、(en)(trien)(η2-AsSea)](4b)。比較發(fā)現(xiàn),陰離子[Asse4]3-的配位方式不僅與稀土金屬半徑有關(guān),還與乙烯多胺配體有關(guān)。
2.以dien為溶劑,用溶劑熱法合成了含稀土金屬配離子的銻硫聚合物[Ln(dien)2(μ-η1,η2-SbS4)]∞(Ln=La(5a),Ce(5b))。
3.以en/trien為混合溶劑,用溶劑熱法合成了含稀土金屬配離子的銻硒化合物[Ln(en)(trien)(
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