兩種可極化的多芳基接枝聚硅氧烷固定相的合成及色譜性能研究.pdf

1、氣相色譜研究中，色譜固定相的性能和色譜柱的制備方法是影響色譜分離效果的關(guān)鍵。本論文合成了2，5-二苯基-3，4-二（2-吡啶基）苯基接枝聚硅氧烷(DPPP)和7，10-二苯基熒蒽接枝聚硅氧烷(DPFP)作為氣相色譜固定相，并系統(tǒng)研究了DPPP、DPFP兩種固定相的分離機(jī)理和色譜性能，論文的主要內(nèi)容如下:
　　一、DPPP和DPFP固定相的合成。以D4和D4Vi為原料，在堿性催化劑作用下，經(jīng)開環(huán)聚合得到聚甲基乙烯基硅生膠;2，2'-

2、吡啶偶酰、苊醌分別與二芐基甲酮反應(yīng)得到2，5-二苯基-3，4-二（2-吡啶基）環(huán)戊二烯酮、7，9-二苯基-8H-環(huán)戊并[a]苊烯-8-酮;環(huán)戊二烯酮作為雙烯體與甲基乙烯基聚硅氧烷上的乙烯基進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)，得到DPPP、DPFP固定相產(chǎn)品。
　　二、DPPP和DPFP固定相的表征。將上述DPPP、DPFP固定相通過靜態(tài)涂漬法制成毛細(xì)管氣相色譜柱，通過測試柱效、McReynolds常數(shù)、溶劑化參數(shù)模型及分析裂解聚乙烯樣

3、品對DPPP、DPFP固定相進(jìn)行表征。結(jié)果顯示:兩種新型固定相熱穩(wěn)定性良好，可程序升溫使用至370℃;DPPP色譜柱的最佳柱效為3768 plates/m，DPFP色譜柱的最佳柱效為3864 plates/m;兩種固定相均表現(xiàn)為中等極性;基于兩種固定相的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與Abraham溶劑化參數(shù)模型擬合結(jié)果分析，DPPP固定相與溶質(zhì)分子間以強(qiáng)的氫鍵堿性作用為主，其次為偶極-誘導(dǎo)偶極作用、色散作用;DPFP固定相與溶質(zhì)分子間以偶極-偶極和誘導(dǎo)偶極

4、作用、π-π相互作用為主。
　　三、DPPP和DPFP色譜柱的分離性能評價(jià)。基于DPPP、DPFP固定相的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，將DPPP、DPFP色譜柱用于芳香族混合物的分離，分離效果良好，這是固定相中多芳基基團(tuán)作用的結(jié)果。具有大共軛體系的多芳基側(cè)鏈基團(tuán)，可大大促進(jìn)π電子的離域，DPPP、DPFP固定相與相應(yīng)溶質(zhì)間的π-π相互作用、偶極-誘導(dǎo)偶極作用都得以加強(qiáng)。此外，DPPP側(cè)鏈具有較大的雜環(huán)共軛體系，雜環(huán)體系中N上孤對電子高度離域，它作為