CH-,3-CH-,2-O與NO-,x-(X=1，2)反應(yīng)機(jī)理的量子化學(xué)研究.pdf

1、本論文的主要研究對(duì)象為大氣中的乙基氧自由基CH3CH2O，使用量子化學(xué)與電子密度拓?fù)浞治龇椒ㄑ芯苛薈H3CH2O自由基與NO、NO2反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理，對(duì)反應(yīng)過(guò)程中化學(xué)鍵的變化規(guī)律進(jìn)行了討論，為實(shí)驗(yàn)上研究大氣化學(xué)反應(yīng)提供了理論依據(jù)。
　　 第一章介紹了近年來(lái)國(guó)內(nèi)外對(duì)RO自由基的實(shí)驗(yàn)研究與理論研究的情況。
　　 第二章簡(jiǎn)單的介紹了現(xiàn)代量子化學(xué)基本原理與量子拓?fù)鋵W(xué)理論。
　　 第三章對(duì)CH3CH2O和NO的微觀反應(yīng)機(jī)理進(jìn)

2、行了研究，采用量子化學(xué)計(jì)算方法，找到了CH3CH2O與NO單重態(tài)反應(yīng)的五個(gè)通道，三重態(tài)反應(yīng)的四個(gè)通道，其中生成CH3CHO與HNO的反應(yīng)通道為主反應(yīng)通道。計(jì)算得到的結(jié)果與G.Le.Bras等人通過(guò)動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)提出的兩個(gè)反應(yīng)通道是完全一致的。并采用電子密度拓?fù)浞治龇椒ㄓ懻摿朔磻?yīng)的微觀過(guò)程，得出了結(jié)構(gòu)過(guò)渡態(tài)、能量過(guò)渡態(tài)及反應(yīng)熱之間的關(guān)系。
　　 第四章對(duì)CH3CH2O和NO2的微觀反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了研究與討論。找到了CH3CH2O+NO2

3、反應(yīng)的四個(gè)通道，由于四個(gè)反應(yīng)通道克服的能壘較低，生成的產(chǎn)物穩(wěn)定，所以四個(gè)反應(yīng)通道都易進(jìn)行，其中CH3CHO和HONO為主要產(chǎn)物。并用電子密度拓?fù)浞治龇椒▽?duì)反應(yīng)途徑中化學(xué)鍵的變化情況進(jìn)行了討論。
　　 本論文的創(chuàng)新之處：
　　 1.首次對(duì)CH3CH2O+NO的微觀反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了研究，找到了單重態(tài)反應(yīng)的五個(gè)通道，三重態(tài)反應(yīng)的四個(gè)通道，其中生成CH3CHO與HNO的反應(yīng)通道為主反應(yīng)通道。這為G.Le.Bras等人通過(guò)動(dòng)力學(xué)