固載化離子液體的制備及其應用.pdf

1、離子液體因其獨特的性質在分離純化方面有著廣泛的應用。環(huán)糊精和纖維素是比較廉價易得具有光學活性的天然高分子，作為高壓液相色譜(HPLC)手性固定相(CSP)，選擇性高、應用范圍廣。本研究旨在探索離子液體和手性活性分子結合起來固載于硅膠表面產(chǎn)生的協(xié)同作用，并研究其在精細化工領域手性分離純化方面的應用性能。主要研究內容和結果如下:
　　 1、在β-環(huán)糊精(β-CD)的氫氧化鈉水溶液中，分批加入一定量的對甲苯磺酰氯(p-TsCl)參與反

2、應，制備了單6-對甲苯磺酰酯-β-環(huán)糊精(6-OTs-β-CD)。通過單因素法考察了反應條件對6-OTs-β-CD收率的影響，得到的較佳工藝條件為:反應時間5h，反應溫度0℃，堿液濃度0.45mol/L，堿液用量240mL（β-CD加入量8g），n(p-TsCl)∶n(β-CD)=4∶1。在此反應條件下6-OTs-β-CD的收率為46.2％。然后再通過多步反應制備出具有一定手性拆分性能和熱穩(wěn)定性的β-環(huán)糊精手性離子液體，并采用紅外光譜和

3、核磁共振氫譜對各步反應產(chǎn)物進行表征。
　　 2、采用聚合接枝法將β-環(huán)糊精手性離子液體固載到硅膠表面，得到手性固定相CSPⅠ。裝柱測試結果表明:1）CSPⅠ不適合在正相模式下使用，容易發(fā)生溶脹，致使柱壓升高。2）CSPⅠ在反相模式下，實現(xiàn)了多種酸性手性化合物對映體的拆分，并且具有很好的穩(wěn)定性，對堿性和中性手性化合物拆分效果較差。以甲氧基苯乙酸為例，考察了流動相條件對分離結果的影響，結果顯示:當甲醇/水=30/70（V/V)時，分

4、離度較大;流速和pH值對分離度影響很小。
　　 3、參照β-環(huán)糊精手性離子液體的制備方法，制備出纖維素手性離子液體，然后采用交聯(lián)-共聚法將其固載到硅膠表面，得到手性固定相CSPⅡ。裝柱測試結果表明:1）CSPⅡ在反相模式下實現(xiàn)了愈創(chuàng)甘油醚和1-茚醇的手性拆分。以愈創(chuàng)甘油醚為例，考察了進樣量對拆分結果的影響:進樣量過大易造成柱子過載，嚴重影響分析結果;進樣量過少易造成分析誤差。改變流動相中的甲醇含量，發(fā)現(xiàn)對對映體的拆分效果影響不大