影響絲蛋白構(gòu)象的外源性因素以及再生絲蛋白纖維的制備.pdf

1、Y 9 5 4 7 9 4槿旦大學博士學位論文學枝代碼：學 號：影響絲蛋白構(gòu)象的外源性因素以及再生絲蛋白纖維的制備院 系( 所) ： 高分子科學系專 業(yè)： 高分子化學與物理姓 名： 周麗指導(dǎo)教師： 邵正中教授完成日期： 2 0 0 6 年4 月2 5 日摘要白濃度相同，而且還很好地保持了桑蠶絲腺體內(nèi)絲蛋白的構(gòu)象狀態(tài)，克服了以往絲蛋白的研究中僅僅著眼于水溶液( 將從絲腺體中取出的絲蛋白溶于純水，或經(jīng)過純水透析后的再生絲蛋白溶液) 或者再生

2、絲蛋白膜的缺點。我們選擇在天然絲蛋白中所具有的最主要的六種金屬元素( C u 、Z n 、K 、N a 、C a 、M g ) 并將其按過渡金屬、堿金屬、堿土金屬分類，來具體分析它們對絲蛋白構(gòu)象轉(zhuǎn)變的影響。通過拉曼光譜并對其進行分峰擬合處理，半定量地研究了金屬離子的含量與絲蛋白構(gòu)象轉(zhuǎn)變之間的關(guān)系。研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)：在桑蠶吐絲的整個過程中，絲蛋白在應(yīng)力以及這些不同種類金屬元素的協(xié)同作用下，實現(xiàn)了從絲蛋白溶液到固體絲的轉(zhuǎn)變過程。其中在桑蠶腺體中

3、大量存在的C a ( n ) 可以幫助絲蛋白分子維持高濃度下的無規(guī)線團／過渡態(tài)的構(gòu)象；隨著紡絲過程的進行，C a ( I I ) 含量的減少以及K ( I ) 、N a ( I )含量的增加則有利于溶膠狀的絲蛋白分子溶液化，使得絲蛋白分子鏈在低應(yīng)力作用下更加容易地取向排列；而C u ( I I ) 、Z n ( I I ) 和M g ( I I ) 含量的增加則有利于誘導(dǎo)絲蛋白分子發(fā)生從無規(guī)線團到B 一折疊的構(gòu)象轉(zhuǎn)變。尤其要注意的是，少

4、量的C u ( I I ) [ 1 ．6 x 1 0 。 I ／1 ，0 0 0 時，這種絡(luò)合作用才可以促使絲蛋白分子發(fā)生明顯的B ．折疊構(gòu)象轉(zhuǎn)變。由于在桑蠶腺體以及桑蠶絲中存在的C u ( I I ) ，其與絲蛋白的質(zhì)量比遠小于1 ／1 ，0 0 0 ，因此在真實的桑蠶吐絲過程中，可能是這些微量的C u q O先和少量的絲蛋白分子鏈絡(luò)合，從而引發(fā)這部分絲蛋白分子鏈發(fā)生從無規(guī)線團到D ．折疊的構(gòu)象轉(zhuǎn)變，起到了一個“成核”的作用。損旦戈學