芳香碘鎓鹽的環(huán)氧光引發(fā)體系的性能研究.pdf

1、同自由基固化相比，環(huán)氧開環(huán)的陽離子光固化因不受空氣中氧氣的影響，特別適合于厚膜和有色體系的固化。作為陽離子光固化體系中引發(fā)效果最好的引發(fā)劑之一——二芳基碘鎓鹽，具有引發(fā)效率高、容易被增感的優(yōu)點(diǎn)。針對于二芳基碘鎓鹽的長波長吸收，人們做了大量的工作，主要集中在增感劑的選擇和碘鎓鹽共軛芳烴的共軛程度的增加，而針對于碘鎓鹽上取代基的結(jié)構(gòu)對碘鎓鹽被增感活性的影響，研究較少。本論文通過實(shí)驗(yàn)合成八種具有不同取代基的二芳基碘鎓鹽，考察了與增感劑組成的光

2、引發(fā)體系在陽離子光聚合體系中的光引發(fā)活性以揭示碘鎓鹽芳烴上不同取代基的作用。
　　以一種異丙基蒽酮IX為增感劑，395nm LED燈作為輻射光源，通過實(shí)時近紅外光譜考察了IX與不同取代基碘鎓鹽組成的光引發(fā)體系對環(huán)氧開環(huán)聚合速率的影響。發(fā)現(xiàn)沒有烷基取代的二苯基碘鎓鹽六氟磷酸鹽與IX組成的引發(fā)體系，引發(fā)活性最高，隨著碘鎓鹽芳環(huán)上取代基空間結(jié)構(gòu)的增大，與IX組成的引發(fā)體系活性降低;另外具有吸電基的碘鎓鹽與IX組成的引發(fā)體系的引發(fā)活性優(yōu)于

3、給電基的碘鎓鹽與IX組成的引發(fā)體系。
　　依據(jù)Rehm-Weller方程考察了不同取代基的碘鎓鹽與IX之間的光電子轉(zhuǎn)移效應(yīng)，發(fā)現(xiàn)不同取代基的碘鎓鹽與IX間的光電子轉(zhuǎn)移活化能均為負(fù)值，活化能的變化規(guī)律與上述增感體系的引發(fā)活性一致。同時與不同取代基的碘鎓鹽的還原電勢規(guī)律一致。通過DFT理論計算預(yù)測了不同取代基碘鎓鹽的HOMO、LUMO軌道能級，發(fā)現(xiàn)變化規(guī)律與其被增感活性一致。
　　以二甲苯碘鎓六氟銻酸鹽與IX作為引發(fā)體系，考察了