異硫氰酸酯和二芳基碘鎓鹽引發(fā)的硫代菲啶類和異喹啉類衍生物的合成反應(yīng)研究.pdf

1、菲啶類衍生物常常在具有生物活性的天然產(chǎn)物中被發(fā)現(xiàn)，許多合成的包含有菲啶骨架的分子都表現(xiàn)出了抗癌抗菌的生物活性。在一些其他領(lǐng)域，菲啶類衍生物還表現(xiàn)出了重要的光電子性能。對于異喹啉類衍生物來說，異喹啉、二氫異喹啉以及四氫異喹啉都擁有廣泛的生物學(xué)和藥學(xué)活性，包括抗菌、抗腫瘤、抗結(jié)核以及抗HIV等。而且，它們也常常被作為重要的中間體廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成中。我們知道，有機(jī)硫化物往往也具有一定潛在的藥學(xué)活性，因此合成硫代的菲啶類衍生物和硫代的異喹啉類

2、衍生物是非常具有研究價(jià)值的。
　　異硫氰酸酯作為一類非常重要的有機(jī)合成中間體，被廣泛用于醫(yī)藥和農(nóng)藥的合成，特別是被有機(jī)化學(xué)家們用于合成一些具有生物活性的雜環(huán)化合物。而有機(jī)高價(jià)碘鹽化合物因其具有選擇性高、環(huán)境友好、反應(yīng)溫和且容易制備等特點(diǎn)，在現(xiàn)代有機(jī)合成中也得到了廣泛的應(yīng)用，目前已成為有機(jī)合成化學(xué)最為活躍的研究領(lǐng)域之一。尤其是二芳基碘鎓鹽，它在催化劑作用下生成芳基正離子或芳基自由基，可與各種親核試劑發(fā)生反應(yīng)，來制備多種重要的芳基化化

3、合物。
　　在課題組多年研究異硫氰酸酯和有機(jī)高價(jià)碘鹽化合物的基礎(chǔ)上，我們構(gòu)建了一種以聯(lián)苯異硫氰酸苯酯和二芳基碘鎓鹽為原料，在CuCl(0.1 equiv)催化下，制備取代的6-苯硫基菲啶類衍生物的新方法。課題組成功合成了25種菲啶類衍生物并利用多個(gè)對照實(shí)驗(yàn)對該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了詳細(xì)的研究，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，反應(yīng)經(jīng)歷了一個(gè)正離子過程從而最終得到目標(biāo)產(chǎn)物。此外，本課題還利用該反應(yīng)合成了一個(gè)天然產(chǎn)物三球定(Trisphaeridine)。

4、該合成方法路線短、產(chǎn)率高、操作簡單、原料便宜易得。
　　受制備6-苯硫基菲啶類衍生物方法的啟發(fā)，我們又構(gòu)建了一種制備取代的1-苯硫基-3，4二氫異喹啉類衍生物的新方法。以β-苯基乙基異硫氰酸酯和二芳基碘鎓鹽為原料，在CuCl(0.1 equiv)催化下，一步即可得到取代的1-苯硫基-3，4-二氫異喹啉類衍生物。最終，5種取代的1-苯硫基-3，4-二氫異喹啉類衍生物被合成，并通過單晶衍射確定了結(jié)構(gòu)的正確性。
　　所有合成的化合