全氟有機化合物人體負(fù)荷表征技術(shù)與暴露水平研究.pdf

1、采用超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（UPLC-MS/MS）結(jié)合穩(wěn)定性同位素稀釋技術(shù)，建立了適用于人體尿液、頭發(fā)、指甲等新型生物基質(zhì)中痕量PFCs的前處理及分析檢測方法。（1）尿液樣品選用固相萃取法（SPE）進(jìn)行前處理。10mL 尿液樣品加入1mL2％甲酸甲醇溶液，充分混合后，樣品經(jīng)過Waters Oasis WAX SPE小柱的提取凈化，最后提取液濃縮為200μL。12種PFCs （3種全氟磺酸和9種全氟烷酸）在三個加標(biāo)水平（20pg/mL、

2、50pg/mL、100pg/mL）下，平均回收率范圍為80％～116％，RSD在2.1％～21％之間（n=6），方法檢測限在0.44pg/mL～3.47 pg/mL，定量限為1.03 pg/mL～11.06 pg/mL。（2）頭發(fā)樣品的前處理選用乙腈提取加SPE 凈化，最后提取液濃縮為200μL。8種目標(biāo)化合物（2種全氟磺酸和6種全氟烷酸）在三個不同濃度（5ng/g、10ng/g、50ng/g）加標(biāo)水平下平均回收率在88％～114％范圍

3、內(nèi)，RSD在2.8％～18％之間（n=6），方法檢測限在6.0pg/g～35 pg/g，定量限為21pg/g～78 pg/g。（3）采用堿消化法對指甲樣品進(jìn)行提取，再用SPE 凈化，最后提取液濃縮為200μL。8種目標(biāo)化合物（2種全氟磺酸和6種全氟烷酸）在三個不同濃度（3ng/g、10ng/g、30ng/g）加標(biāo)水平下平均回收率在91％～124％范圍內(nèi)，RSD在1.9％～11％之間（n=6），方法檢測限在5.0pg/g～17 pg/g，

4、定量限為16 pg/g～55 pg/g。
　　 分析了不同年齡和性別的人體尿液、頭發(fā)、指甲以及血清（四種基質(zhì)相互匹配）中的PFCs 含量，對人體四種相互匹配的基質(zhì)中PFCs 含量進(jìn)行關(guān)聯(lián)性分析，以驗證探索的新型無損傷采樣生物基質(zhì)是否能代表人體的PFCs 暴露水平。研究顯示，四種基質(zhì)中均檢出了PFOS、PFOA、PFHxS 三種主要污染物，血液中檢出率（三者均為100％）最高，其次為指甲。四種基質(zhì)中的PFCs 污染組成情況明顯不同

5、，尿液中PFHxS為主要的PFCs 污染，所占比例為68％，而PFOS 所占比例為30％，頭發(fā)、指甲、血清中PFCs 主要為PFOS，所占比例均超過50％。對四種基質(zhì)中PFCs 含量進(jìn)行相關(guān)性分析發(fā)現(xiàn)PFOS 含量在人體頭發(fā)和血清中有一定的關(guān)聯(lián)性（p<0.01）；指甲中PFOS和PFOA 含量與血清中相應(yīng)目標(biāo)物含量存在一定的關(guān)聯(lián)性（p＜0.01），結(jié)果提示探索的新型無損傷采樣生物基質(zhì)在一定程度上可以代表人體部分PFCs 暴露水平。

6、>　　 通過對環(huán)渤海地區(qū)（秦皇島、唐山、威海和鄒平）居民141份全血樣品的分析，結(jié)果顯示該地區(qū)居民PFCs 暴露主要為PFOS，唐山的PFCs總暴露水平最高，為14.01ng/mL（中位數(shù)），鄒平縣最低為7.29ng/mL，然而，鄒平縣居民PFOA的暴露水平最高，在PFCs總暴露水平中PFOA （45％）所占比例明顯高于PFOS （30％）；兩種全氟磺酸PFOS、PFHxS在男性血液中的含量水平高于女性，不同年齡組間PFCs 污染水平