梨皮化學(xué)成分的LC-MS和NMR研究.pdf

1、梨為薔薇科(Rosaceae)、蘋(píng)果亞科(Maloideae)、梨屬(Pyrus)落葉喬木，梨是富含酚酸和黃酮類物質(zhì)的一種水果。梨皮中含有豐富的黃酮、有機(jī)酚酸類化合物，具有抗菌、消炎、抗腫瘤、防治冠心病與中風(fēng)等心腦血管疾病的藥理活性。梨皮通常作為廢棄物，其價(jià)值常被忽視，因此，系統(tǒng)地鑒定梨皮中化學(xué)成分，有利于對(duì)梨皮的資源利用與開(kāi)發(fā)。目前國(guó)內(nèi)外對(duì)于梨皮中酚類的物質(zhì)研究主要采用的是高效液相和四級(jí)桿、離子阱等低分辨率的質(zhì)譜，尚未見(jiàn)四極桿-飛行時(shí)

2、間質(zhì)譜(Q-TOF MS)對(duì)梨皮進(jìn)行系統(tǒng)研究的報(bào)道。本研究利用高效液相色譜(HPLC)-二極管陣列檢測(cè)(DAD)-電噴霧(ESI)-四極桿飛行時(shí)間串聯(lián)質(zhì)譜(QTOF-MS)和NMR分析技術(shù)，主要對(duì)梨皮進(jìn)行了以下兩個(gè)方面的研究工作:
　　采用HPLC-DAD-ESI-Q-TOF-MS聯(lián)用技術(shù)對(duì)香梨和雪花梨兩種梨皮提取物中化學(xué)成分進(jìn)行了快速定性分析，結(jié)合高分辨質(zhì)譜數(shù)據(jù)、紫外吸收光譜與文獻(xiàn)鑒定出25種酚類物質(zhì)。采用反相C18色譜柱，以乙

3、腈（含0.05％甲酸）-水（含0.05％甲酸）為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫，對(duì)兩種梨皮提取物中成分色譜峰進(jìn)行較好分離，通過(guò)記錄正、負(fù)兩種電噴霧離子模式質(zhì)譜數(shù)據(jù)，根據(jù)這些成分色譜保留時(shí)間、高分辨質(zhì)譜及紫外光譜數(shù)據(jù)，結(jié)合參考文獻(xiàn)數(shù)據(jù)分析，初步鑒定出其中的25種酚類物質(zhì)，主要是黃酮糖苷類、酚酸類化合物和熊果苷等。研究結(jié)果表明，采用高效液相色譜-電噴霧-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)可以簡(jiǎn)單高效地初步鑒定出香梨和雪花梨果皮中的酚類物質(zhì)。
　　通過(guò)NM

4、R波譜技術(shù)，對(duì)梨皮粗提取物直接進(jìn)行分析，采集提取物的1HNMR與1H-1H COSY、1H-1H TOCSY、1H-13C HSQC、1H-13C HMBC等二維核磁譜，鑒定出混合物中含量較高的葡萄糖、蔗糖、乳酸、蘋(píng)果酸、奎寧酸、熊果苷和咖啡酸等11種化學(xué)成分。
　　在梨皮提取物的HPLC-DAD-ESI-Q-TOF-MS分析中，檢測(cè)到一些吸收強(qiáng)度較高的色譜峰，本研究采用LC-DAD-SPE-NMR聯(lián)用技術(shù)對(duì)其進(jìn)行了分析，采集一維

5、1HNMR和1H-1H COSY、1H-13C HSQC、1H-13C HMBC等二維核磁譜，通過(guò)數(shù)據(jù)分析鑒定出槲皮素-3'-O-鼠李糖苷-3-O-阿拉伯糖葡萄糖苷、槲皮素-3-O-阿拉伯糖葡萄糖苷、蘆丁、木犀草素-7-O-葡萄糖苷、異鼠李素-3-O-鼠李糖葡萄糖苷等5種黃酮類化學(xué)成分，鑒定結(jié)果進(jìn)一步確認(rèn)了HPLC-DAD-ESI-Q-TOF-MS分析中對(duì)梨皮化學(xué)成分鑒定結(jié)果的可靠性。
　　本研究采用LC-MS與NMR技術(shù)，對(duì)兩種