稀土金屬簇合物的合成、結構及其性能研究.pdf

1、近年來，多核稀土金屬簇合物憑借其有趣的拓撲結構和在氣體吸附、分子選擇、離子交換、光學以及磁性等方面的潛在應用，引起了人們廣泛的關注。本論文以四核稀土簇為中心離子，以硫酸根為無機配體合成了兩個稀土金屬硫酸鹽;利用4，4'-二苯醚二甲酸(4，4'-oxydibenzoic acid，H2oba, H2L)為主要配體在水熱條件下合成了13個具有新穎結構的多核稀土金屬配位聚合物。
　　1、選擇稀土金屬Er、Y為中心原子，與H2SO4作用在

2、水熱條件下得到的兩個稀土硫酸鹽Er4(SO4)4(OH)4(H2O)3(1)和Y4(SO4)4(OH)4(H2O)3(2)。簇合物1和2的結構包含由兩條左手螺旋和兩條右手螺旋相互交織形成的螺旋管和螺旋通道。進一步的拓撲分析表明，該化合物具有(3，12)-連接的雙節(jié)點三維拓撲結構。
　　2、選擇稀土金屬為中心原子，以4，4'-二苯醚二甲酸為配體，咪唑為模板劑，水熱環(huán)境下合成了5個配位聚合物:Sm5(oba)7(OH)(H2O)3(3

3、)，Eu5(oba)7(OH)(H2O)3(4)，Dy5(oba)7(OH)(H2O)3(5)和Er5(oba)7(OH)(H2O)3(6)。配合物3-6是異質同晶的，其中三個稀土金屬離子形成三核的稀土金屬簇{Ln3}，具有三維網(wǎng)絡結構。
　　3、選擇稀土金屬為中心原子，以4，4'-二苯醚二甲酸為主配，以2，3-吡嗪二羧酸(2，3-pyrazinedicarboxylic acid)為輔助配體，水熱條件下合成4個配位聚合物:Tb2

4、(oba)(2-pc)2(OH)2(7), Dy2(oba)(2-pc)2(OH)2(8), Ho2(oba)(2-pc)2(OH)2(9)和Er2(oba)(2-pc)2(OH)2(10)(2-pc=2-pyrazinecarboxylic acid)。配合物7-10是異質同晶的，含有類似立方烷結構的{Ln4}簇單元，該{Ln4）簇單元與配體相互連接形成二維層狀結構。
　　4、選擇稀土金屬為中心原子，以4，4'-二苯醚二甲酸為主

5、配，以2，3-吡啶二羧酸(2，3-pyridinedicarboxylic acid)為輔助配體，水熱條件下合成了5個配位聚合物:Ho3(oba)4(na)(11), Er3(oba)4(na)(12), Tm3(oba)4(na)(13), Yb3(oba)4(na)(14),Y3(oba)4(na)(15)(na=nicotinic acid)。配合物11-15是異質同晶的，顯示三維的網(wǎng)絡結構，具有(3，11)-連接拓撲網(wǎng)絡。