單纈氨酸氫膦烷的合成及其類Atherton-Todd反應(yīng)研究.pdf

1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterTheSynthesisandAtherton—ToddReactionstudyofValineTT●l■HVmonSDlr0Dn0SDnoraneByXueYangSupervisor：ShuxiaCaoOrganicChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineerin

2、gApril2012摘要摘要磷在生命活動(dòng)過(guò)程中起了非常重要的作用，參與了生命體系中大多數(shù)的生物化學(xué)過(guò)程，因此被人們譽(yù)為“生命活動(dòng)的調(diào)控中心“。而在磷所參與的絕大多數(shù)生命化學(xué)過(guò)程中大都需要經(jīng)過(guò)五配位磷中間體完成，氫膦烷是其中一類重要的五配位磷化合物，因含有PH鍵而具有一些特殊的反應(yīng)活性。對(duì)于單分子氨基酸氫膦烷的合成及其化學(xué)性質(zhì)已有文獻(xiàn)報(bào)道進(jìn)行了初步探索，但對(duì)于該類螺環(huán)氫膦烷的類AthertonTodd反應(yīng)研究目前未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。因此，本論文

3、以單分子纈氨酸氫膦烷為研究對(duì)象，研究了不同類型單分子纈氨酸氫膦烷的合成及其類Atherton—Todd反應(yīng)。在合成單分子纈氨酸氫膦烷原料時(shí)，探索了五種不同類型的單分子纈氨酸氫膦烷的合成，成功地合成出其中的兩類，并以乙二醇單纈氨酸氫膦烷為例優(yōu)化了該反應(yīng)條件，使得反應(yīng)在較溫和的條件下可以得到較高的收率；同時(shí)還考察了兩類單分子纈氨酸氫膦烷的穩(wěn)定性以及水解等性質(zhì)，為以單分子氨基酸氫膦烷為原料合成新型磷烷化合物奠定了一定的基礎(chǔ)。在研究單纈氨酸氫膦

4、烷的類Atherton—Todd反應(yīng)中，考察了溶劑、縛酸劑、胺的用量對(duì)單纈氨酸氫膦烷與伯胺反應(yīng)的影響，優(yōu)化了反應(yīng)條件，并進(jìn)一步探討了單纈氨酸氫膦烷與酚類、仲胺、叔胺的反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)單纈氨酸氫膦烷與雙纈氨酸氫膦烷在反應(yīng)性質(zhì)上有很大的差異，對(duì)兩類五配位氨基酸氫膦烷的類Atherton—Todd反應(yīng)活性進(jìn)行了初步地比較，研究結(jié)果為研究氨基酸氫膦烷的其它化學(xué)性質(zhì)提供了參考。共合成了乙二醇單纈氨酸新型磷烷化合物6個(gè)，鄰苯二酚單纈氨酸新型磷烷化合物4個(gè)