結(jié)晶誘導(dǎo)熒光發(fā)射增強(qiáng)現(xiàn)象(CIEE)：一種新穎的具有精確原子結(jié)構(gòu)的Au--Ag合金納米團(tuán)簇.pdf

1、近年來(lái)，硫醇保護(hù)的貴金屬納米團(tuán)簇作為一門新興學(xué)科獲得了納米科學(xué)家的高度關(guān)注。在過(guò)去幾十年中納米科學(xué)家一直致力于改進(jìn)納米團(tuán)簇的合成方法從而得到更多新型的團(tuán)簇。目前為止合成方法日益成熟，自2008年第一個(gè)硫醇保護(hù)的Au102團(tuán)簇出現(xiàn)以來(lái)，有超過(guò)100種這種類型的分子被報(bào)道，包括Au18，Au25，Au38，Au44，Au102，Au246，Au279，Ag14，Ag25，Ag29，Ag44以及合金的納米團(tuán)簇AuAg18，AuAg25，AuA

2、g38，AuAg44，PtAg25等。不同于有機(jī)分子的是，改變貴金屬納米團(tuán)簇尺寸則會(huì)帶來(lái)性質(zhì)上截然不同的變化，即使增加或者減少一個(gè)原子都會(huì)帶來(lái)意想不到的驚喜，這也是納米團(tuán)簇的奇妙之處。
　　貴金屬納米團(tuán)簇由于獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)（例如手性，磁性，催化和光化學(xué)）也越來(lái)越受到科學(xué)家的關(guān)注。在這些性質(zhì)中，由于貴金屬納米團(tuán)簇的熒光一般處于可見(jiàn)-近紅外區(qū)域，這也使納米團(tuán)簇可以應(yīng)用到生物科學(xué)領(lǐng)域。尤其是蛋白質(zhì)保護(hù)的可見(jiàn)光區(qū)域的納米團(tuán)簇具有大的斯

3、托克斯位移可以被用于各種傳感應(yīng)用。所以設(shè)計(jì)合成熒光的納米團(tuán)簇具有重要意義。為了進(jìn)一步的探究熒光與晶體結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系，本文在前人的基礎(chǔ)上設(shè)計(jì)合成出了具有特殊熒光現(xiàn)象的貴金屬納米團(tuán)簇，具體研究?jī)?nèi)容如下:
　　本文采用“一鍋法”合成了一種由硫醇和雙膦配體共同保護(hù)的AuAg雙金屬納米團(tuán)簇，通過(guò)X-射線單晶衍射儀確定了其結(jié)構(gòu)為Au4Ag13(DPPM)3(SR)9。其表現(xiàn)出特殊的晶體誘導(dǎo)熒光發(fā)射現(xiàn)象（也稱為CIEE現(xiàn)象），雖然在小分子和大分

4、子化合物中被報(bào)道，但是在貴金屬納米團(tuán)簇領(lǐng)域首次發(fā)現(xiàn)。Au4Ag13在695nm處顯示出強(qiáng)烈的紅色熒光，與之形成鮮明對(duì)比的是在有機(jī)溶液狀態(tài)幾乎看不到熒光。通過(guò)對(duì)結(jié)構(gòu)的分析，發(fā)現(xiàn)Au4Ag13是一個(gè)具有C3對(duì)稱軸的納米團(tuán)簇，它存在一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體，二者繞C3軸呈順時(shí)針和逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)。每個(gè)晶胞中存在4對(duì)對(duì)映異構(gòu)體，每一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體之間距離非常狹窄，且二者通過(guò)非共價(jià)鍵(C-H…π)維系。在晶態(tài)由于團(tuán)簇分子之間排列緊密，存在著大量的C-H…π，但是通