準(zhǔn)兩維波譜的獲取和應(yīng)用.pdf

1、灰色體系是分析化學(xué)中碰到的最多的一類體系，而對灰色體系的定量分析必須要有兩維數(shù)據(jù)。獲取兩維數(shù)據(jù)的方法主要依賴于聯(lián)用儀器，如色譜-光譜的聯(lián)用；而本文提出了pH分布-吸收光譜的兩維波譜，也能適用灰色體系的定量分析，由于這類兩維波譜的獲取方法及數(shù)據(jù)矩陣中秩的情況與傳統(tǒng)的兩維波譜有所不同，因此，本文把這類兩維波譜稱為準(zhǔn)兩維波譜。 本文對pH分布-吸收光譜法的不同情況下的秩的情況進(jìn)行了研究。利用約束背景雙線性分解法(CBBL)結(jié)合優(yōu)化算

2、法，可對此類體系進(jìn)行解析，即在原始矩陣中扣除待測組分的信息，而獲得背景矩陣。當(dāng)背景矩陣能在確定主成分?jǐn)?shù)下被完全分解時，就獲得了待測物的相對濃度。因此，問題的核心是要確定背景矩陣的主成分?jǐn)?shù)。本文提出的確定背景矩陣主成分?jǐn)?shù)的準(zhǔn)則就是：基于背景矩陣提取一系列主成分后的殘余矩陣的殘余標(biāo)準(zhǔn)差達(dá)到儀器的噪聲水平這一原則。研究表明，當(dāng)各型體的分布曲線及光譜的波譜重疊程度不大時，該準(zhǔn)則獲得的背景矩陣的主成分?jǐn)?shù)與理論值相符，而重疊程度較大時，則

3、小于理論值；但無論主成分?jǐn)?shù)與理論值是否相符，用該準(zhǔn)則對求解出待測物的含量總是可靠的。 本文還探討了待測物各型體間光譜的重疊程度、待測物與干擾物分布曲線的重疊程度及兩者的協(xié)同作用對測定準(zhǔn)確度的影響，研究表明，測定準(zhǔn)確度總是隨著重疊程度的減小而增大，一般正交程度大于0．05時，測定的相對標(biāo)準(zhǔn)誤差小于5％。 本文還對酪氨酸、色氨酸和苯丙氨酸的體系進(jìn)行了實(shí)際的研究，根據(jù)其型體間波譜的正交程度選定了測量的條件，模擬樣品的測定結(jié)果證實(shí)了