Keggin型有機膦酸-鎢雜多酸的合成、表征及性質(zhì)研究.pdf

1、該文以二四種有機膦酸為原料,與Na<,2>WO<,4>.2H<,2>O反應,經(jīng)酸化、乙醚萃取,首次合成了十四種相應的有機膦酸-鎢雜多酸:AEPA-HPW,DMAEPA-HPW,TMAEPA-HPW,n-BAEPA-HPW,i-PAEPA-HPW,TEAEPA-HPW,EAAEPA-HPW,ESAEPA-HPW,EDAEPA-HPW,EOAEPA-HPW,PAEPA-HPW,MLAEPA-HPW,MZAEPA-HPW,SEPA-HPW;通

2、過CHN元素分析、P、W重量分析、電鏡掃描能譜分析、IR光譜、UV光譜XRD光譜、XPS分析、TG和DSC熱分析等手段進行結構表征.根據(jù)表征結果,確認制得的十四種有機膦酸-鎢雜多酸的一級結構均為Keggin型,P、W配位比為1:12.其中有機膦酸側鏈取代基與膦酸根-PO<,3>H<,2>一起參與構成雜多陰離子的一級結構,即整個有機膦酸一體作為了雜多陰離子的核心或配位中心,有機膦酸側鏈取代基位于雜多陰離子骨架空位內(nèi).雜多酸緊顯著的化學性質(zhì)

3、就是同時具有優(yōu)良的酸性和氧化性.該文通過電位滴定法測定了無機磷鎢酸和制得的十四種有機膦酸-鎢雜多酸在乙醇溶液中的酸量,結果表明無機磷鎢酸和二四種有機膦酸-鎢雜多酸在乙醇溶液中的酸量均約為3;以紫外光譜法配合Hammett批示劑測定了十四種有機膦酸-鎢雜多酸在乙膊溶液中的酸度函數(shù)H<,0>;用線形掃描極譜法研究了這些有機膦酸-鎢雜多酸的氧化性.由實驗結果可知,十四種有機膦酸-鎢雜多酸的酸強度和氧化性與無機磷鎢酸相當.同時,討論了有機膦酸側