二取代二硫代次膦酸的合成及表征.pdf

1、二硫代次膦酸對三價(jià)錒系與鑭系元素具有良好的萃取分離能力，研究合成新的二硫代次膦酸化合物很有實(shí)際意義。本論文以二取代二硫代次膦酸類化合物為研究對象，合成出系列核用鑭錒分離萃取劑，為尋找物性良好，且適用于低pH范圍的性能最優(yōu)的萃取劑提供參考。 本文參照：Higgins合成方法，以苯和五硫化二磷為原料，經(jīng)改進(jìn)的Friedel-Crafts反應(yīng)合成得到了二苯基二硫代次膦酸。 在合成系列二硫代次膦酸化合物的研究過程中，以三氯化磷和

2、鄰-三氟甲基苯基溴化鎂為原料，經(jīng)格氏反應(yīng)、硫化以及硫氫化鈉取代等三步連續(xù)進(jìn)行的反應(yīng)合成了二（鄰-三氟甲基苯基）二硫代次膦酸。其反應(yīng)條件溫和，操作簡單，大大降低了操作過程中的毒性，對環(huán)境友好，所用試劑常規(guī)易得，價(jià)格低廉，是合成二（鄰-三氟甲基苯基）二硫代次膦酸的更好途徑。 在合成二烷基取代的不對稱二硫代次膦酸的策略中，采用相似的合成路線，以鹵代烷和苯基二氯化膦為原料，經(jīng)格氏反應(yīng)、硫化及與硫氫化鈉取代反應(yīng)，成功合成了苯基辛基二硫代次

3、膦酸和苯基（鄰-三氟甲基苯基）二硫代次膦酸兩種產(chǎn)品。 針對取代基不同的產(chǎn)物，確立了不同的提純方法。對于二（鄰-三氟甲基苯基）二硫代次膦酸，所得粗品經(jīng)正己烷重結(jié)晶即得。對于二烷基取代的不對稱二硫代次膦酸，則是粗品經(jīng)過轉(zhuǎn)化成鎳鹽、重結(jié)晶純化、轉(zhuǎn)化成鈉鹽等步驟后再進(jìn)行酸化得到二硫代次膦酸。所得產(chǎn)品純度高并經(jīng)IR、NMR和MS等手段進(jìn)行了表征。 本文所設(shè)計(jì)合成路線簡單易行，毒性低，成本低廉，適于工藝放大、生產(chǎn)出一定量的產(chǎn)品，進(jìn)行