雙金屬團簇KnCum(n,m≤8)及其吸附H和CO的理論研究.pdf

1、雙金屬團簇有可能表現(xiàn)出比單金屬團簇更好的催化作用，因此，對雙金屬團簇的研究引起了化學家的廣泛關注。本論文采用密度泛函理論方法對雙金屬團簇KnCum(n，m≤8)及其吸附H和CO的結(jié)構和電子性質(zhì)分別進行了理論研究。
　　 采用密度泛函理論B3LYP方法，對堿金屬元素K原子采用6-31G*基組、對重金屬銅原子采用LANL2DZ基組，對雙金屬團簇KnCum(n，m≤8)進行了結(jié)構優(yōu)化，并分析了它們的幾何結(jié)構、能量和電子性質(zhì)。當n=m時

2、，雙金屬團簇中Cu-Cu鍵被破壞，只存在K-Cu鍵。雖然三類團簇體系的構型相似，但雙金屬團簇的穩(wěn)定性要高于單金屬kn團簇，僅略低于單金屬銅團簇，且含有偶數(shù)個原子的團簇的穩(wěn)定性要高于含有奇數(shù)個原子的團簇的穩(wěn)定性。
　　 采用密度泛函理論B3LYP方法，對氫原子采用6.311++G**基組，在前一部分基礎上分別對Cun(n≤16)和雙金屬團簇KnCum(n，m≤8)吸附H的結(jié)構進行了優(yōu)化計算。研究發(fā)現(xiàn)當氫原子與K或Cu結(jié)合時，氫更易

3、與Cu結(jié)合；與前一部分相反，含有奇數(shù)個金屬原子的KnCumH團簇的穩(wěn)定性要高于含有偶數(shù)個金屬原子的團簇的穩(wěn)定性。
　　 采用密度泛函理論B3LYP方法，對CO分子中的C和O原子，采用的是6.311++G*基組，對CO吸附在雙金屬KnCum(n，m≤8)團簇上的的結(jié)構進行了優(yōu)化計算。該研究對于理解在催化機制中堿金屬在銅表面的促進作用是非常重要的。團簇的平均結(jié)合能隨團簇尺寸的增加而逐漸降低，當n