可見光誘導(dǎo)的苯乙烯與甲酰胺的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、在能源危機(jī)、環(huán)境問題日趨嚴(yán)重的今天，將無污染、可再生的光能更高效地利用起來的需求變得更為迫切。在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，發(fā)展以自然豐度大的可見光作為能源的可見光反應(yīng)意義重大。光化學(xué)反應(yīng)可以實現(xiàn)一些傳統(tǒng)熱化學(xué)無法完成的轉(zhuǎn)化，其中可見光誘導(dǎo)的反應(yīng)通?？梢员苊飧邷馗邏旱葟?qiáng)烈條件，具有良好的反應(yīng)活性與選擇性。近年來，在氧化條件下通過活化兩分子C-H鍵直接偶聯(lián)形成C-C鍵的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)受到了越來越廣泛的研究關(guān)注。相比傳統(tǒng)交叉偶聯(lián)反應(yīng)，這類反應(yīng)可以實現(xiàn)更

2、短的合成路線和更高的效率，然而選擇性地活化特定的低活性碳?xì)滏I無疑是一項巨大的挑戰(zhàn)。
　　本文探究了一類由可見光誘導(dǎo)的苯乙烯類物質(zhì)與甲酰胺的交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)，為構(gòu)建具有廣泛生物活性和合成潛力的α,β-不飽和酰胺結(jié)構(gòu)開拓了一條新的途徑。在確定反應(yīng)模板后，經(jīng)過對一系列反應(yīng)條件的篩選，得出最優(yōu)條件為：1當(dāng)量的苯乙烯類底物（0.1 mmol）與4當(dāng)量過硫酸銨、0.5當(dāng)量碳酸鉀，在5 mol％的光催化劑Ru(bpy)3Cl2·6H2O的催化下

3、，在0.1 M的液態(tài)甲酰胺溶劑（1.0 mL）中，在氮?dú)鈿夥障掠?05 W白熾燈作光源光照反應(yīng)。在最佳條件下，嘗試擴(kuò)展了27類苯乙烯類物質(zhì)和4類室溫下為液態(tài)的甲酰胺以及1類甲酸酯共31組光照反應(yīng)，但其中僅有11組能分離得到目標(biāo)產(chǎn)物，且收率均介于低到中等。
　　結(jié)合實驗結(jié)果與相關(guān)文獻(xiàn)，提出了可能的反應(yīng)機(jī)理：作為氧化淬滅劑的過硫酸銨與激發(fā)態(tài)的光催化劑進(jìn)行單電子轉(zhuǎn)移過程被還原，產(chǎn)生的硫酸根自由基負(fù)離子奪去甲?；臍涫蛊湫纬勺杂苫?；甲酰基