可見光誘導下α-溴代酮的合成研究.pdf

1、α-溴代酮化合物是醫(yī)藥和農藥領域的重要化學工業(yè)品,以其高反應活性和在作為前體片段構筑復雜分子方面具有的獨特優(yōu)勢,吸引了越來越多人的關注。但是其合成通常采用的一些高毒性、高腐蝕性的溴代試劑,如液溴或溴化氫等,會不可避免地帶來實驗安全性和環(huán)境污染方面的諸多隱患。因此,本文利用可見光誘導的方法實現(xiàn)了一種α-溴代酮化合物的高效綠色合成方法。
　　本論文由較易制備的富電子環(huán)氧化合物作為反應原料,以低毒無污染的四溴化碳或溴化鉀作為溴負離子源,

2、5W的藍色LED燈作為光源,在5mol％的三聯(lián)吡啶釕(Ru(bpy)32+)催化下能夠高效快速地轉化生成α-溴代酮,操作簡單,反應條件溫和,選擇性好,避免了高毒高腐蝕性溴代試劑的應用。根據(jù)對催化劑、溶劑、光源和氧化劑進行的篩選,確定了最優(yōu)反應條件,所獲產率高達90%以上。并通過對15個環(huán)氧光照前體的拓展,證明了反應具有很好的普適性。
　　此外,還深入探討了可能的反應機理。認為是可見光誘導下,由催化劑的氧化淬滅途徑實現(xiàn)的單電子轉移反