可見光誘導的1,6-烯炔基化合物環(huán)加成反應的研究.pdf

1、有機光化學合成是現(xiàn)代有機化學的重要組成部分，經(jīng)光照激發(fā)后的分子是一類反應活性很高的中間體，能夠?qū)崿F(xiàn)傳統(tǒng)熱化學手段很難或不能發(fā)生的反應。三氟甲基類化合物具有良好的生物活性,在醫(yī)藥，農(nóng)藥和化工材料領(lǐng)域有著廣泛的應用。同時，1,6-烯炔基化合物在天然產(chǎn)物中是很常見的，本文主要研究1,6-烯炔基化合物在可見光照射下經(jīng)氯代和三氟甲基化反應生成含氮五元雜環(huán)化合物。環(huán)加成反應是在光照或者加熱條件下，兩個或多個不飽和分子通過雙鍵相互加成生成環(huán)狀化合物的

2、反應。環(huán)加成反應有著非常廣泛的應用，在現(xiàn)代有機合成中占有重要地位。環(huán)加成反應一直是有機化學工作者研究的重點，而可見光誘導的環(huán)加成反應則是一種很新穎的合成方法。
　　本文設計了一系列1,6-烯炔基化合物與三氟甲基磺酰氯的環(huán)加成反應。通過篩選光敏劑、溶劑和光源，確定最優(yōu)反應條件為：以氯化三（2,2′-聯(lián)吡啶）釕（II）為催化劑，DMF為溶劑，在1W藍色LED燈的光照下，濃度為0.0075 mol/L時，1,6-烯炔基化合物反應可得最高

3、產(chǎn)率，并用該條件合成一系列氯代三氟甲基化環(huán)加成產(chǎn)物。在核磁和高分辨質(zhì)譜確定完產(chǎn)物化學結(jié)構(gòu)的基礎上，本文根據(jù)可見光反應的理論基礎和三氟甲基磺酰氯在可見光作用下的反應特點，推測出可能的反應機理。本文提出的實驗方法操作簡單，條件溫和，產(chǎn)率高，且有很好的普適性。同時，合成的產(chǎn)物具有良好的生物活性，在醫(yī)藥和農(nóng)藥領(lǐng)域有著廣泛的應用。本文利用有機光化學手段實現(xiàn)了1,6-烯炔基化合物的環(huán)加成，得到含氮五元雜環(huán)化合物。該方法避免了添加復雜金屬催化劑和傳統(tǒng)