聚亞芳香基乙炔撐類(lèi)高分子的設(shè)計(jì)、合成及應(yīng)用.pdf

1、共軛高分子主要是指一類(lèi)具有大的共軛離域π鍵的聚合物,其主要特征是電子和能量能夠在整個(gè)高分子主鏈上遷移。對(duì)于熒光共軛高分子而言,外界的微小干擾有可能影響到整條鏈的熒光性能。因此,與小分子相比較,熒光共軛高分子用于傳感材料有可能實(shí)現(xiàn)信號(hào)放大效應(yīng)而導(dǎo)致檢測(cè)靈敏度大大提高。而且共軛高分子聚集體有可能實(shí)現(xiàn)電子和能量在三維空間遷移,從而獲得更佳的傳感和檢測(cè)效果。此外,共軛高分子作為材料相對(duì)于小分子有很多優(yōu)點(diǎn):如材料的強(qiáng)度、穩(wěn)定性、結(jié)構(gòu)可調(diào)性等,因此

2、越來(lái)越受到人們的關(guān)注。
　　我們結(jié)合已有文獻(xiàn)及本課題組的研究背景,合成了一系列單體,并且將不同的單體進(jìn)行排列組合,利用Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)共合成了7種不同的熒光共軛高分子。本論文主要著力于這些熒光共軛高分子的合成以及研究它們的光物理性能,以及基于這些高分子的檢測(cè)陣列對(duì)金屬離子的響應(yīng)模式構(gòu)建和共軛高分子熒光微球的開(kāi)發(fā)。
　　第一階段,我們以共軛高分子作為傳感檢測(cè)分子為目標(biāo),通過(guò)分子設(shè)計(jì),組合不同的分子主鏈結(jié)構(gòu)和傳感接

3、受基團(tuán)獲得對(duì)不同被分析物有不同作用和響應(yīng)的一系列聚合物。對(duì)這些聚合物進(jìn)行了核磁、GPC數(shù)據(jù)和元素分析等結(jié)構(gòu)分析及光物理表征。這些共軛高分子被組成一個(gè)傳感陣列,并選擇七種金屬離子為代表性的被分析物,我們對(duì)這些聚合物的四氫呋喃溶液進(jìn)行了離子溶液滴定實(shí)驗(yàn)。由于金屬離子與聚合物間不同的相互作用程度,這些聚合物在離子滴定中表現(xiàn)出不同的熒光響應(yīng)。收集不同聚合物對(duì)每一個(gè)離子的不同熒光響應(yīng),構(gòu)建這個(gè)傳感陣列對(duì)每一個(gè)離子的響應(yīng)模式。我們發(fā)現(xiàn)不同離子具有不

4、同的特征響應(yīng)模式。每種離子的模式隨著濃度的變化并沒(méi)有明顯的變化。有些離子的模式有些類(lèi)似,但有些完全不同。我們通過(guò)對(duì)比離子所處的周期、家族、所負(fù)載的電荷、具有的外層電子構(gòu)型等方面對(duì)響應(yīng)模式的類(lèi)似或區(qū)別進(jìn)行了合理的解釋。我們期望在經(jīng)過(guò)直接比對(duì)或者數(shù)學(xué)分析后,這樣的模式可以直接像“指紋”一樣輕易地將其識(shí)別出來(lái)?？傊?通過(guò)組合不同的單體合成一系列共軛高分子,賦予了所得到的共軛高分子與離子間作用的多樣性,使得在離子滴定過(guò)程中表現(xiàn)出不同的熒光響應(yīng)。

5、將這些高分子作為一個(gè)傳感陣列,通過(guò)收集其中每個(gè)高分子對(duì)同一離子單獨(dú)的熒光響應(yīng),構(gòu)建這個(gè)陣列對(duì)不同離子的響應(yīng)模式。
　　第二階段,將這些聚合物與現(xiàn)有的直徑為35μm表面磺化的聚苯乙烯-二乙烯基苯(SPSDVB)和直徑為5μm的表面氨化的聚甲基丙烯酸縮水甘油酯(APGMA)微球作用,制成尺寸均一的熒光編碼微球。制備熒光編碼微球的過(guò)程簡(jiǎn)稱(chēng)編碼。根據(jù)熒光發(fā)射波長(zhǎng)區(qū)間,我們將這些聚合物分為相對(duì)短波長(zhǎng)和相對(duì)長(zhǎng)波長(zhǎng)發(fā)射的兩大類(lèi)。我們通過(guò)調(diào)整前后

6、兩類(lèi)不同聚合物的摩爾比進(jìn)行編碼,從而制備了一系列的35μm SPSDVB和5μm APGMA熒光編碼微球,并且對(duì)這些編碼微球進(jìn)行了固體紫外和固體熒光等光物理測(cè)試。另外也通過(guò)熒光顯微鏡和掃描隧道顯微鏡(SEM)確認(rèn)了編碼前后微球的均一性。我們還選擇效率較高的高通量的流式細(xì)胞儀進(jìn)行這些編碼微球的信號(hào)讀取。作為潛在的應(yīng)用材料,我們還考察了編碼微球的穩(wěn)定性,如熱穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性和溶劑穩(wěn)定性等。實(shí)驗(yàn)表明所得熒光編碼微球在未來(lái)可能應(yīng)用的條件下的性能

7、足夠穩(wěn)定。
　　在生命科學(xué)的研究中,羧基可以用于與許多生物大分子的偶聯(lián)。在前面合成的大分子中,利用其中兩個(gè)側(cè)基含酯基的共軛高分子水解獲得側(cè)基含羧基的共軛高分子。通過(guò)羧基與APGMA微球表面的氨基反應(yīng),以共價(jià)鍵結(jié)合的形式將共軛高分子更加牢固地結(jié)合到微球表面,從而得到帶有羧基的熒光微球;為了進(jìn)一步證實(shí)該羧基是可以用來(lái)有效結(jié)合生物分子,我們將熒光染料FITC標(biāo)記的牛血清蛋白(BSA-FITC)與微球進(jìn)行了共價(jià)健反應(yīng)。流式細(xì)胞儀的表征證明