鎳催化C(sp2)-H鍵與端基炔的直接炔基化-環(huán)化反應(yīng)研究.pdf

1、本論文以廉價(jià)金屬鎳作為催化劑，端炔為偶聯(lián)試劑，通過(guò)雙C-H鍵斷裂方法，實(shí)現(xiàn)了不飽和C(sp2)-H鍵與端炔的炔基化/環(huán)化反應(yīng)，成功合成了一系列異吲哚啉酮衍生物。該反應(yīng)首先以苯甲酰胺基吡啶-1-氧化物1a與苯乙炔2a作為模板反應(yīng)的底物和偶聯(lián)試劑，對(duì)反應(yīng)所需鎳鹽、堿、氧化劑、溶劑、溫度等進(jìn)行了篩選，得到優(yōu)化反應(yīng)條件：5 mol％NiCO3·Ni(OH)2·xH2O為催化劑，2.0 equiv NaOAc為堿，0.5 mL DMSO為溶劑，O

2、2為氧化劑，20 mol%MnSO4為添加劑，120 oC，反應(yīng)24 h，收率達(dá)75%(Z:E=95:5)。拓展了19種酰胺底物和11種端炔，包括芳(雜)環(huán)酰胺、α,β-不飽和丙酰胺，芳基和烷基取代的端炔。一系列富電子或缺電子基團(tuán)取代的底物都可以順利的反應(yīng)，得到相應(yīng)的3-亞甲基異吲哚啉酮衍生物。該反應(yīng)以易移除的雙齒配體(2-氨基吡啶-1-氧化物)作為輔助基團(tuán)，以清潔無(wú)毒的氧氣作為氧化劑，為構(gòu)建異吲哚啉酮功能分子提供了一種簡(jiǎn)單、高效的合成