噻吩類醫(yī)藥中間體的綠色化學合成研究.pdf

1、本論文中，我們首先在無模板劑和四丙基氫氧化銨存在下合成出了ZSM-5分子篩催化劑，通過X射線衍射儀（XRD)，氨的程序升溫脫附（NH3-TPD)等表征手段，研究了ZSM-5分子篩的結構和酸中心性質。然后，將該ZSM-5分子篩作為催化劑應用于2-溴噻吩的異構化反應，對反應物和產物進行氣相色譜分析，探究出具有不同酸性的催化劑與產物3-溴噻吩的分布情況關系。我們發(fā)現(xiàn)，在無模板劑存在下合成的ZSM-5分子篩對2-溴噻吩異構為3-溴噻吩的催化性能

2、比較低，這主要是由于合成的ZSM-5分子篩催化劑酸度低。以四丙基氫氧化銨作模板劑，采用水熱法合成了具有MFI結構的不同硅鋁比的HZSM-5催化劑。研究發(fā)現(xiàn)，該方法合成的不同硅鋁比的ZSM-5分子篩對2-溴噻吩異構化為3-溴噻吩具有較高的活性。這主要是由于2-溴噻吩異構為3-溴噻吩是在催化劑的弱酸中心和強酸中心共同作用下完成的，而在模板劑存在下合成的ZSM-5分子篩可以形成強酸中心和弱酸中心。而且，該方法合成的分子篩中硅鋁比可調，催化劑的

3、弱酸和強酸中心的強度和酸量可以有效的得到調節(jié)。
　　對于2-溴噻吩異構為3-溴噻吩的催化反應，我們發(fā)現(xiàn)催化劑表面的弱酸中心的量增多有利于2-溴噻吩的轉化，而強酸量過多，催化劑的選擇性降低。當SiO2/Al2O3=160，反應溫度為150℃，催化劑用量為8％，反應時間為2 h時，催化異構化性能最好,此時反應物的轉化率在93%以上，產物選擇性達98%。
　　我們還研究了不同固體酸催化劑（HZSM-5，Hβ，NKC-9）上噻吩和乙

4、酸酐為原料來合成2-乙酰噻吩的催化性能。我們發(fā)現(xiàn)在幾種固體酸催化劑中，Hβ分子篩顯示了強的催化活性和產物的選擇性，噻吩的轉化率達99%。由此，我們合成出了不同硅鋁比的Hβ分子篩催化劑，并通過XRD、程序升溫脫附等手段，對催化劑的結構和酸堿性進行了表征。以 Hβ分子篩催化劑上噻吩和乙酸酐的?；磻?，對催化劑的性質進行了探究我們發(fā)現(xiàn)，分子篩的酸強度越高，噻吩的乙酰化催化性能越高，常壓下60℃反應，噻吩和乙酸酐的摩爾比1:3時，催化劑的添加量